2-(N-фталоил)-N,N,N',N'-тетраметилвинамидиния перхлорат и бис-[1-гидрокси-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)]амин как синтоны для получения гетероциклических соединений

2-(N-фталоил)-N,N,N',N'-тетраметилвинамидиния перхлорат и бис-[1-гидрокси-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)]амин как синтоны для получения гетероциклических соединений

Автор: Валиуллин, Василь Акрамович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Ростов-на-Дону

Количество страниц: 102 с. ил.

Артикул: 2741168

Автор: Валиуллин, Василь Акрамович

Стоимость: 250 руб.



Уникальность строения и высокая реакционная способность образующихся солей, щелочной гидролиз которых приводит к образованию трехуглеродного дикарбонильного синтона, позволили синтезировать и детально исследовать строение и химические свойства большого числа неизвестных ранее соединений, способных, в свою очередь, образовывать бисхелатные и макроциклические молекулы. В данной работе была изучена возможность протекания
описанных выше превращений в ряду простейших Ызамещенных аминокислот производных глицина. Также нами была изучена возможность использования солей тетраметилвинамидиния в качестве аналогов традиционно используемых диметилам иноакральдегидов и мал он диальдегидов, что позволяет избежать лишней стадии выделения этих соединений. В химии комплексов металлов со свободнорадикальными лигандами наряду с пространственно экранированными нитроксильными и охиноновыми системами в качестве лигандов могут быть задействованы пространственно экранированные феноксазинильные системы, в частности 1Н1оксо2,4,6,8тетракистретбутилфеноксазинон. В нашей лаборатории, на протяжении ряда лет, исследовались пространственноэкранированные феноксазиновые системы. Принято считать, что образование феноксази новой системы происходит в результате внутримолекулярной циклизации в образующемся, на первой стадии реакции, нестабильном диоксидифениламине или оиндофеноле. Однако, до последнего времени, каких либо доказательств образования таких продуктов получено не было. Интерес к соединениям такого типа, в первую очередь, вызван тем , что восстановленная форма соединения способна образовывать координационные соединения различной степени окисления. Взаимодействие в трехкомпонентной системе включающей 3,5дитретбутилпирокатехин, 3,5дитретбутилобензохинон и водный раствор аммиака, основано на способности 3,5дитретбутилпирокатехина вступать в реакцию с аммиаком, образуя соответствующий оаминофенол, который в свою очередь
легко реагирует с 3,5дитретбутилобензохиноном с образованием феноксазинона. При нагревании такой смеси в среде изопропилового спирта нами получен продукт, являющийся 1 2 молекулярным комплексом бис1гидрокси4,6дитретбутилфенил амина и 1Н1оксо2,4,6,8тстракистретбутилфеноксазинона, строение которого было установлено методом рентгеноструктурного анализа. Обзор литературы. Синтез замещенных аналогов малондиальдегида. Наиболее общим методом введения одной или нескольких формильных групп в молекулу органического соединения является открытая в году реакция ВильсмайераХаака 1. В отличие от родственных реакций Гаттермана 2, ГаттерманаКоха 3, РаймераТиммана 4 и др. ВильсмайераХаака является универсальным процессом, дающим возможность формилирования разнообразных органических соединений. Метод заключается во взаимодействии Ы,Ыдизамещенных амидов муравьиной кислоты и хлорирующего агента с образованием комплекса солевой структуры 5,6,7. Данный комплекс взаимодействует с формилируемым соединением и после гидролиза образует альдегид 1,8. ЯА1к, Аг ХРОС1, БО, СО
Использование разнообразных амидов карбоновых кислот и применение таких хлорирующих агентов как хлористый тионил и фосген позволило заключить, что Ынезамещенные и монозамещенные амиды не взаимодействуют с хлорирующими агентами, а дизамещенные амиды, кроме диметилформамида ДМФА, взаимодействуют только с хлорокисыо фосфора 9. Кроме того, некоторые соединения не реагируют в условиях реакции ВильсмайераХаака с Ыалкилформанилидами, тогда как использование более дешевого и доступного ДМФА позволяет их проформилировать . Главное отличие этой реакции от вышеперечисленных методов состоит в возможности формилирования алифатических соединений. Возможность взаимодействия реагента ВильсмайераХаака с алифатическими соединениями впервые была установлена Шмидле и Барнетом . Формилируя стирол, они вместо ожидаемого винилбензальдегида получили афенилакриловый альдегид. Продолжая работу в этом направлении, Арнольд обнаружил, что для гладкого протекания реакции необходима дополнительная активация двойной связи или метиленовой группы. Формилирование карбонильных соединений и их производных. Альдегиды и кетоны, а также их ближайшие производные, являются наиболее удачными объектами для формилирования.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.222, запросов: 121