Синтез новых сопряжённых дииновых N-арилкарбаматов симметричного и несимметричного строения и изучение их свойств

Синтез новых сопряжённых дииновых N-арилкарбаматов симметричного и несимметричного строения и изучение их свойств

Автор: Вязьмин, Сергей Юрьевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 198 с. ил.

Артикул: 2752221

Автор: Вязьмин, Сергей Юрьевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез новых сопряжённых дииновых N-арилкарбаматов симметричного и несимметричного строения и изучение их свойств  Синтез новых сопряжённых дииновых N-арилкарбаматов симметричного и несимметричного строения и изучение их свойств 



Ионные жидкости обладают комплексом ценных свойств, в частности, высокой сольватирующсй способностью, широким температурным диапазоном жидкого состояния, легко регулируемой полярностью, пренебрежимо малым давлением паров, высокой термической стабильностью и возможностью их лгкой регенерации. Так, проведение окислительной димеризации в аэробных условиях с применением каталитической системы Хея СиСЬТМЭДА в среде гидрофобной ионной жидкости 1 бутил3мстилимидазолий гексафторфосфата Ьт1шРРб или тетрафторбората Ьт1тВр4 позволяет получать 1,3диииы с различными функциональными группами и с выходами от высоких до количественных . В противоположность вышеописанным методам в данных условиях димеризации не подвергаются только триметилсилилзащищенные терминальные алкины. СиСМГМЭДА. Ионные жидкости i6 и i4 можно использовать от 4 до б раз, легко регенерируя их простым промыванием подходящим органическим растворителем благодаря умеренной растворимости в них диинового продукта. При повторном использовании этих ионных жидкостей скорость реакции и выходы целевого продукта постепенно уменьшаются, однако их можно увеличивать добавлением большего количества катализатора. При добавлении избытка СиСРТМЭДА максимальная конверсия наблюдается на пятом цикле, что может быть связано с большой концентрацией катализатора и повышенной растворимостью кислорода в ионных жидкостях ,. Применение классических методик Хея и Эглинтона к сочетанию апкоксиалкинов и инамидов не приводит к положительным результатам, однако замена хлорида меди1 йодидом позволяет получать дииновые соединения с двумя гстероатомами, непосредственно связанными с системой тройных углеродуглеродных связей. Так, использование каталитической системы с двойным избытком ТМЭДА по отношению к йодиду меди1 в ацетоне дат возможность получать 1,4диалкокси1,3бутадиины с высокими выходами . Таблица 1. Получение 1,4диалкокси1,3бутадиинов окислительным сочетанием алкоксиацетнленов. Благодаря применению каталитической системы СиЬТМЭДА недавно впервые были получены Ыдизамещнные 1,3бутадиин1,4диилбистозил амиды с превосходными выходами, причм использование двойного избытка ТМЭДА не оказывало значительных изменений . КССН ЫССССЫЧ г. Дииновые инамиды удалось получить также из триметилсилилзащищнных моноацетиленовых иламидов по методике , с ным выходом. Каталитическая система СиВТМЭДА также дат положительные результаты при окислительной димеризации полиненасыщснных изоолиготриацетиленов с образованием изополитриацетиленов с выходом . К гомосочстанию приводит также окислительная димеризация комплексов Иоцича , которая хорошо изучена в присутствии таких окислителей, как йод , соли медиИ и кобальта , или нитробензол . ЯССпМВг окислитель Кссссп . Применимость этих методов ограничена тем, что большинство функциональных групп не могут остаться не затронутыми в условиях реакции Я может быть практически только углеводородным радикалом. Применение металлокомплексных катализаторов на основе переходных металлов открыло возможность окислительного сочетания комплексов Иоцича для большего числа ацетиленовых производных. В году Ито описал реакцию окислительной днмеризации комплексов Иоцича с применением палладиевого катализатора в присутствии замещнных дихлоризоцианидов как реагентов, которые обеспечивают высокий выход сопряжнных диинов . В году Харайо опубликовал данные об эффективной гомоднмеризацни различных ацетиленидов лития и магния в мягких условиях с применением в качестве окислителя соединений оксованадия V . До настоящего времени ни одна из этих реакций не имеет широкого применения. Высокие выходы симметрично дизамещнных диинов достигаются также при действии каталитических количеств Со2СО8 предварительно обработанного 1,фснантролином на 1алкнны в атмосфере СО . Использованию металлокомплексных катализаторов для синтеза ацетиленовых и дниновых соединений посвящена монография . Разнообразие других металлацетиленидов представляет собой заслуживающую внимание альтернативу комплексам Иоцича. Из большого числа разнообразных используемых окислительных агентов тионилхлорид является одним из наиболее эффективных окислителей для димеризации фенилацетиленида лития
.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.271, запросов: 121