Синтез и особенности превращения диангидро-D-гекситов

Синтез и особенности превращения диангидро-D-гекситов

Автор: Браташ, Георгий Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 136 с. ил.

Артикул: 2830535

Автор: Браташ, Георгий Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез и особенности превращения диангидро-D-гекситов  Синтез и особенности превращения диангидро-D-гекситов 



Благодарен за выполнение термогравиметрического анализа и исследование методом ИКспскгроскопии Мнронмчсвой. ОСНОВЕ. Более века прошло с тех пор, как Факоннер в году описал синтез 1,,6диангидро0манштга первого представителя класса диангидрогекситов 2. После этого следует долгий период молчания, прерываемый только некоторыми единичными сообщениями, среди которых особый интерес представляет работа 3, где впервые упоминается 1,,6диангидроОсорбит 1 также диангидроОсорбит. Сороковыепятидесятые годы двадцатого века период интенсивного исследования химических особенностей всех возможных изомеров 1,,6диангидрогекситов 1,,6диангидро0сорбита 1, 1,,6диангидро0маннита 2 и 1,,6диангидро1идита 3. Эти соединения представляют собой систему, образованную двумя жесткоскондснсированными ангидроциклами, имеющими в положениях 1,4 и 3,6 общее ребро, и расположенные друг относительно друга под углом 0. Характерной структурной особенностью этих соединений является наличие внутренней хиральной полости и двух гидроксильных групп, которые различаются между собой взаимной ориентацией. Были установлены их структурные особенности и выполнены синтезы многочисленных производных на их основе см. Среди них диангидроЭсорбит 1 имеет наибольшее практическое значение, так
как его динитропроизводное широко используется в фармацевтической промышленности 4, а диметиловый эфир, обладая хорошими растворяющими свойствами, применяется в пищевой промышленности 5. Эглюцитол, который в химической литературе чаще называют 1,,6диангидро0сорбит 1 или изосорбид. Затем интерес к этим соединениям несколько снизился, но в последние годы возрос, как и вообще к производным на основе природных объектов. К сожалению, литературные данные, посвященные диангидросорбиту, разрознены и по большей части посвящены решению частных задач тонкого органического сшггеза. Представленный ниже литературный обзор ставит своей целью систематизировать известные данные, касающиеся сшггеза, строения и химических превращений 1,,6диангидро0сорбита. ДиангидроЭсорбит 1, впервые упомянутый в году см. Он представлял собой твердый аморфный продукт с температурой кипения 7С при 3 мм рт. Первое достоверное сообщение о синтезе кристаллического диангидроОсорбита 1 было сделано Харденом в году 3. В этой работе предложена несколько иная методика получения изосорбида 1 из Осорбита путем нагревания последнего с концентрированной серной кислотой при температуре С и пониженном давлении. Кроме того, авторы с помощью химических превращений доказали наличие 1,4 и 3,6ангидроциклов и вторичных гидроксильных групп. Важно, что дополнительное доказательство строения полученного вещества проводилось и встречным синтезом из 1,4 и 3,6ангидро0сорбита сорбитана. Первое детальное исследование дегидратации Эсорбита предпринято с помощью газожидкостного хроматографического анализа и представлено в работе 6. Детальная информация о соотношении веществ на начальных стадиях реакции представлена в году в работе 7. Авторы, исследуя дегидратацию Осорбита в серной кислоте, контролировали ход реакции методом спектроскопии ЯМР С и показали образование следующих продуктов
Исследование динамики дегидратации Исорбита выявило, что 3,6ангидропроизводное 5 образуется довольно медленно и быстро переходит при последующей дегидратации в диангидро1сорбит 1, тогда как ангидроОсорбит 4 получается быстрее и медленнее дегидратируется. Последующая обработка реакционной массы ацетоном позволила выделить продукты 6 и 7 в индивидуальном виде. Дальнейший длительный нагрев с серной кислотой приводит лишь к накоплению продуктов разложения. В этой работе представлены следующие этапы получения изосорбида из Осорбита
. Очевидно, протонированию подвергается предпочтительно первичная гидроксильная группа и, таким образом, первый этап дегидратации проходит между гидроксилами положений 3 и 6, в результате чего образуется производное 5. Затем следует второй этап отщепление воды как от 1,4, так и от 3,6 ангидро0сорбита, который приводит к образованию Оизосорбида. Приведенные выше способы получения диангидроОсорбита основаны на различных вариантах дегидратации доступного Осорбгга.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.224, запросов: 121