Реакции вторичных фосфинхалькогенидов с альдегидами

Реакции вторичных фосфинхалькогенидов с альдегидами

Автор: Коновалова, Наталия Анатольевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Иркутск

Количество страниц: 147 с. ил.

Артикул: 2816422

Автор: Коновалова, Наталия Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Введение.
ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ И ФОСФИНСУЛЬФИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ Литературный обзор.
1.1. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами
1.1.1. Некаталитическое присоединение вторичных фосфи оксидов к альдегидам
1.1.1.1. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами алифатического ряда.
1.1.1.2. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами ароматического ряда
1.1.1.3. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами гетероароматичсского ряда
1.1.2. Основнокаталитическое присоединение вторичных
фосфиноксидов к альдегидам
1.1.2.1. Реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами алифатического ряда
1.1.2.2. Реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами ароматического ряда
1.1.3. Механизм реакции вторичных фосфиноксидов с
альдегидами.
1.2. Вторичные фосфинсульфиды в реакции с альдегидами
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ, ФОСФИН
СУЛЬФИДОВ И ФОСФИНСЕЛЕИИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ Обсуждение результатов.
2.1. Синтез вторичных фосфинхалькогенидов
2.2. Атомэконом ное присоединение вторичных фосфин
щ халькогенидов к 2,2,2трихлорацетальдегиду
2.3. Гидрофосфорилирование и гидротиофосфорилирование
2гидроксиацетальдегида
2.4. Хемоселективное гидрохалькогенофосфорилирование альдегидов алкенового ряда.
2.4.1. Реакция вторичных фосфиноксидов с 2пропеналем и его
Ф замещенными.
2.4.2. Реакция вторичных фосфинсульфидов с 2пропеналем и его замещенными
2.4.3. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинссленидов к коричному и кротоновому альдегидам.
2.4.4. Гидрохалькогенофосфорилирование 3,7диметил2,6октадиеналя
2.5. Хемоселективное гидрохалькогснофосфорилировапие i и содержащих ацетиленовых альдегидов
2.6. Реакция ароматических альдегидов с вторичными фосфиноксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами
2.7. Реакция гетероароматических альдегидов с вторичными
фосфинсульфидами и фосфинселенидами.
2.7.1. Гидрохалькогснофосфорилирование 1органил2имидазолкарбальдегидов.
2.7.2. Реакция 1органил2бензимидазолкарбальдсгидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами
ф 2.7.3. Гидрохлориды третичных гидроксилсодержащих
имидазол и бензимидазолфосфинсульфидов.
2.7.4. Комплексы 1 бис2фенилэтил1 2 1 орган ил имидазол 1гидроксимстил и 1бис2фенилэтил1органилбензимидазол1гидроксиметилфосфинсульфидов
с солями переходных металлов
I ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
Экспериментальная часть
3.1. Синтез бис2фенилэтилфосфинхалькогенидов
3.2. Реакция вторичных фосфинхалькогенидов с 2,2,2трихлор
ацетальдегидом
3.3. Реакция вторичных фосфиноксидов и фосфинсульфидов с
Ф гидроксиацстальдсгидом
3.4. Реакция 2лроленаля и его замещенных с вторичными фосфиноксидами, фосфинсульфидами и фосфннселенидами
3.4.1. Реакция 2пропеналя и его замещенных с вторичными
фосфиноксидами.
3.4.2. реакция 2пропеналя и его замещенных с вторичными
фосфинсульфидами и фосфинселенидами
3.4.3. Реакция 3,7димегил2,6октадиеналя с вторичными фосфиноксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами
3.5. Реакция вторичных фосфинсульфидов и фосфинселенидов с
ацетиленовыми альдегидами
3.6. Реакция ароматических альдегидов с вторичными фосфиноксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами
3.7. Реакция гстероароматических альдегидов с вторичными
фосфинсульфидами и фосфинселенидами.
3.7.1. Реакция 1 органил2имидазолкарбальдегидов с вторичными
фосфинсульфидами и фосфинселенидами.
3.7.2. Реакция 1органил2бензимидазолкарбальдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами.
3.8. Г идрохлориды 1бис2фенилэтил1 2 1 органилимида
зол1гидрокси метил и 1бис2фенилэтил1органилбензимидазол гидроксиметилфосфинсульфидов
3.9. Комплексы 1 бис2фенилэтил1 2 1 органил имидазол1 гидроксиметил и 1бис2фенилэтил1органилбензимидазол1гидроксиметилфосфинсульфидов с солями переходных металлов
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Введение. ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ И ФОСФИНСУЛЬФИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ Литературный обзор. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами алифатического ряда. ГЛАВА 2. СУЛЬФИДОВ И ФОСФИНСЕЛЕИИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ Обсуждение результатов. Хемоселективное гидрохалькогенофосфорилирование альдегидов алкенового ряда. Ф замещенными. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинссленидов к коричному и кротоновому альдегидам. Гидрохалькогснофосфорилирование 1органил2имидазолкарбальдегидов. I ГЛАВА 3. Реакция 1органил2бензимидазолкарбальдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами. ВЫВОДЫ. ЛИТЕРАТУРА. Актуальность работы. Третичные фосфинхалькогениды широко востребованы в настоящее время как лиганды для создания металлокомплексных катализаторов в некоторых каталитических процессах они дают даже более высокие показатели, чем соответствующие третичные фосфины 7, специальные комплексообразующие растворители 8, экстрагенты трансурановых, редких и благородных металлов 9, , флотореагенты , антипирены , , люминофоры , ионофоры , материалы для нелинейной оптики и др. Особое внимание привлекают функциональные и хиральные фосфинхалькогениды как строительные блоки для органического синтеза и интермедиаты для получения катализаторов энантиоселективных процессов . В последние годы возрос также интерес к водорастворимым и гидрофильным фосфорорганическим лигандам например, с гидроксильными функциями , используемым для дизайна металлокомплексных катализаторов реакций межфазного переноса . В то же время широкое применение фосфинхалькогенидов в практике сдерживается изза отсутствия технологичных методов их синтеза. Поэтому разработка удобных, экологически безопасных методов синтеза третичных фосфинхалькогенидов, особенно, содержащих реакционноспособные функции, остается актуальной задачей. Одним из перспективных направлений решения этой проблемы является реализация и изучение реакции присоединения вторичных фосфинхалькогенидов к альдегидам, которая в идеале должна протекать со 0ой экономией атомов т. В то же время до начала настоящей работы эта реакция была описана практически только на примере вторичных фосфиноксидов, тогда как потенциал их серосодержащих аналогов был задействован в данном процессе явно недостаточно. Что касается вторичных фосфинселенидов, то до начала наших исследований сведения о гидроселенофосфорилировании альдегидов в литературе отсутствовали. Следует также отмстить, что до недавнего времени вторичные фосфиихалькогениды также оставались дорогими и труднодоступными соединениями. Разработанный в лаборатории непредельных гетероатомных соединений ИрИХ СО РАН новый метод активации элементного фосфора в присутствии сверхсильных оснований открыл удобный подход к формированию СР связи и синтезу первичных, вторичных и третичных фосфинов и фосфинхалькогенидов. Настоящая работа выполнена в рамках приоритетного направления СО РАН Направленный синтез химических соединений с заданными свойствами проект 8 Прямые реакции ацетилена, его замещенных, производных, а также других электрофилов с элементным фосфором и РНкислотами в присутствии сверхосновных и металлокомплексных катализаторов дизайн иолидентных хиральных лигандов, фоторецепторов, люминофоров, нелинейнооптических материалов, экстрагентов, флотореагентов, антипиренов , а также была поддержана грантом Лаврентьевского конкурса молодежных проектов СО РАН . Цель работы. Изучение закономерностей реакций вторичных фосфиноксидов, сульфидов и селенидов с альдегидами различного строения, в том числе, с полифункциональными и ненасыщенными. Научная новизна и практическая значимость работы. С связи с участием карбонильной группы и вторичных фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов. Г идрохалькогенофосфорилирование альдегидов протекает в мягких некаталитических условиях с высоким или хорошим выходом конечных аддуктов. Впервые в реакцию с альдегидами вовлечены вторичные фосфинселениды. Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.222, запросов: 121