Исследование строения и реакций производных пространственно-затрудненных хинонов методами ЯМР спектроскопии

Исследование строения и реакций производных пространственно-затрудненных хинонов методами ЯМР спектроскопии

Автор: Шавырин, Андрей Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 116 с. ил.

Артикул: 2851735

Автор: Шавырин, Андрей Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Исследование строения и реакций производных пространственно-затрудненных хинонов методами ЯМР спектроскопии  Исследование строения и реакций производных пространственно-затрудненных хинонов методами ЯМР спектроскопии 

Содержание
Введение
Глава 1. Литературный обзор. Некоторые производные пространственнозатрудненных обензохиионов и их реакции
1.1. Реакции циклизации и циклоприсоединения некоторых производных обензохинонов.
1.1.1 иклоприсосдинепие, реакция ДильсаАльдера.
1.2. Редукция цикла яитретбутп замещенных обензохинонов
1.2.1 Факторы, осложняющие получение циклонснтадиснонов.
1.3. Окислительновосстановительные процессы в ряду пространственнозатрудненных обензохинонов и их производных.
1.4. Применение ЯМР при определении структуры и исследовании динамических процессов пространственнозатрудненных соединений.
1.4.1 Методики двумерной ЯМР спектроскопии для решения структурных задач.
1.4.1.1 Протониротонная спинспиновая корреляция
1.4.1.2 Протонпротонная дипольдинольная корреляция
1.4.1.3 Гетероядерные корреляционные методики X, .
1.4.1.4 Анализ констант спинспинового взаимодействия. спсктроскопия.
1.4.2 Особенности ЯМР спектроскопии асимметричных молекул.
Глава 2. Результаты и их обсуждение
2.1. ЛЛрилобензохинонимины и их гетероциклические производные
2.2. Редукция цикла дитрслбутилобензохинонов. Образование циклопентадиеиоиов, их димеризация и перегруппировки димеров.
2.3. Окисление 3,4,6гриизопропилпирокатсхина. Образование гидропероксида и его распад.
Экспериментальная часть
Список литературы


Реакции, самопроизвольно протекающие у исследуемых соединений под действием тепла, света, кислорода воздуха. Определение структур продуктов методами ЯМР, исследование влияния стерических факторов на реакционную способность исследуемых соединений. Методы исследования. Одномерный и двумерный ЯМР, ИК, и ЭПР спектроскопия, рентгеноструктурный анализ. Ларилябсизохинониминов, определен путь реакции, установлены структуры промежуточных и конечных продуктов методами одномерного и двумерного ЯМР. ЯМР. ЯМР установлена структура димеров щлтретбутилциклопентадиенонов, исследована фотохимическая перегруппировка одного из них, предложены механизмы реакций. Аарилобеизохинониминов, структуры образующихся промежуточных и конечных продуктов. Продукты термораспада, механизмы их образования. ЯМР. ЯМР к конкретным соединениям для решения структурных задач. Апробация работы. Результаты исследований были представлены на VI Нижегородской сессии молодых ученых. II. Новгород, VII Нижегородской сессии молодых ученых. II. Новгород, VIII Нижегородской сессии молодых ученых. II. Новгород, и международных конференциях Ii i ii i i. II. Новгород, XI Международной конференции по химии органических и элементоорганических пероксидов. Москва, Ii i . Ii i . Новгород, . Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 4 статьях и 8 тезисах докладов. Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований гранты 6,5. Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы из наименований. Работа изложена на 6 страницах, содержит рисунков и таблиц. Во введении обоснованы актуальность темы, выбор объектов и цели исследования, кратко излагается структура работы. В главе 1 рассмотрены имеющиеся в литературе сведения о некоторых реакциях производных замещенных обензохинонов хинониминов, продуктов окисления хинонов, и генетически связанных с обензохинонами циклопентадиенонов. Глава 2 содержит обсуждение полученных результатов по изучению продуктов самопроизвольно получающихся из замещенных хинониминов, циклопентадиенонов, триизопропилпирокатехина под действием тепла, света, кислорода воздуха. Глава 1. Литературный обзор. Одним из факторов, определяющих интерес к химии замещенных обензохинонов, является широкий диапазон реакций, возможных для этих соединений вследствие наличия у них нескольких реакционных центров. Хиноны легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения и замещения, образуя продукты 1,2 или 1,4 присоединения 1. Например, 35дител7бутилобензохинон 1. Получающиеся из вторичных аминов хинонимины например 1. Например, изучено образование 4,6диеАЯбутилЫ2,6диизопропилфеиил 0бснзосемихиноиим1шталлия1 1. ЭПР спектры4. Известен целый ряд комплексов лиганда 1. Некоторые из комплексов, например 1. Применение хинониминов в качестве лигандов при синтезе комплексов с металлами ставит задачу дальнейшего исследования этих исходных соединений, их свойств и реакций. Существенную роль в химии хинонов играют окислительновосстановительные процессы. Например, многие хиноны легко восстанавливаются с образованием пирокатсхинов, а многие пирокатсхины легко окисляются с образованием хинонов, что обуславливает тесную связь этих классов соединений. Важное значение при исследовании окислительновосстановительных процессов в природе имеет изучение окисления пирокатсхинов и хинонов кислородсодержащими соединениями и исследование образующихся продуктов. Применению обензохиноновых лигандов при синтезе комплексов с металлами 6,7 способствует их склонность выступать в роли одноэлектронного окислителя 1. Существенное внимание уделяется реакциям радикалов, получающихся из хинонов и их производных. Наиболее известная радикальная реакция диспропорционирование двух семихиноновых радикалов приводит к образованию эквимолярной смеси хинона с пирокатехином, что еще раз подчеркивает связь этих классов соединений. Интересным свойством хинонов является способность декарбонилироваться с образованием циклопентадиенонов например, из хинона 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.360, запросов: 121