Исследование синтеза и химических свойств гидрофосфорильных производных моносахаридов

Исследование синтеза и химических свойств гидрофосфорильных производных моносахаридов

Автор: Ходарев, Дмитрий Вячеславович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 110 с. ил.

Артикул: 2881818

Автор: Ходарев, Дмитрий Вячеславович

Стоимость: 250 руб.

Исследование синтеза и химических свойств гидрофосфорильных производных моносахаридов  Исследование синтеза и химических свойств гидрофосфорильных производных моносахаридов 



С другой стороны методы химии ГФС стали использоваться и в области природных соединений углеводы, нуклеиновые кислоты, липиды. Гидрофосфорильные соединения углеводов широко применяются для решения различных практических задач. Так, их металлокомплсксные производные используются в качестве катализаторов различных реакций. Они являются полупродуктами для получения аналогов природных соединений и биорегуляторов. В этих областях получены множество чрезвычайно интересных результатов, необходимых для выяснения фундаментальных вопросов химии, биохимии и биологии. Однако, на фоне возросшего интереса к гидрофосфорильным соединениям углеводов, эта интересная группа фосфорорганических соединений изучена явно недостаточно. По нашему мнению, это связано с особенностями современной стратегии органического синтеза, где ГФС рассматриваются не более как полупродукты, промежуточные вещества, необходимые для дальнейших превращений. В связи с этим во многих работах не уделялось должного внимания этой группе соединений. Наконец, следует остановиться на терминологии рассматриваемой группы веществ. Появление этого собирательного понятия, повидимому, было предрешено логикой развития химии фосфорорганических соединений, в которой создались предпосылки для широкого сопоставления свойств веществ, обладающих этой важной функциональной группой. Данное определение является чтким с точки зрения структуры соединений наличие фосфорильной группы Р0 и атома водорода, непосредственно связанного с атомом фосфора. С другой стороны, в западных и некоторых отечественных источниках широко практикуется термин Яфосфонаты, Яфосфонатный метод например, , что, по нашему мнению, является не совсем верным и создат путаницу в терминологии. С одной стороны, фосфонаты эфиры фосфоновой кислоты это производные пятивалентного фосфора, содержащие одну РС связь. С другой стороны, этот термин не учитывает прототропный характер гидрофосфорильных соединений, которые существуют в виде двух таутомерных форм РШ и РУ. Настоящий обзор разделн на части, которые посвящены методам синтеза гидрофосфорильных соединений переэтерификация, ангидридный, амидный и Яфосфонатный метод. Сюда также мы включили частично замещенные углеводы, которые в своей структуре имеют свободные спиртовой или аномсрный центры. Методы этерификации и переэтирификации является первыми, которые стали применять для синтеза ГФС на основе защищнных сахаров. Они основываются на взаимодействии неполных эфиров или свободных кислот трхвалентного фосфора с углеводами. При этом образуется гликоэфир соответствующей кислоты и выделяется спирт или вода. Очевидно, что в подобных превращениях могут участвовать реагенты, содержащие только самые простые алкильные радикалы, а также разного рода фенилфосфиты. Таким образом, переэтерификация протекает с удовлетворительными выходами в тех случаях, где возможно лгкое удаление из реакционной массы уходящей группы в виде низкокипящего спирта или фенола. Это накладывает существенные трудности в решении рядя синтетических задач. Вследствие этого этот метод не получил сильного распространения в химии углеводов и природных соединений. В ранних сообщениях изучалась этерификация 1,2Оциклогексилиденаглюкофуранозы 1 фосфористой кислотой 2 5. Отмечено, что использование этого реагента не дало положительных результатов, вероятно, изза сложности совмещения реагентов наблюдалось практически полное осмоление реакционной массы. Для преодоления этой трудности в нуклеотидной химии было предложено использовать дицтолилкарбодиимид в качестве конденсирующего средства 6. Эфиры фосфористой кислоты оказались более приемлемыми. Так, удалось провести фосфорилирование указанного ниже сахара 1 монометилфосфитом 5
н
Характерно, что фосфорилирование идт по первичному гидроксилу, что, по всей вероятности, связано с его большей химической активностью и доступностью. Такая избирательность фосфорилирования проявилась и в реакции с метилгликозидом аОглюкозы 3. Следует отметить, что и в этом случае не удалось избежать осмолення реакционной массы, что привело к достаточно низкому выходу фосфитааметилглюкопиранозида 7, т .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.261, запросов: 121