Гетероциклизации SHN-типа в ряду 3-алкиламино-6,8-диметилпиримидо[4,5-c]пиридазин-5,7(6Н,8Н)-дионов

Гетероциклизации SHN-типа в ряду 3-алкиламино-6,8-диметилпиримидо[4,5-c]пиридазин-5,7(6Н,8Н)-дионов

Автор: Сердюк, Ольга Владимировна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Ростов-на-Дону

Количество страниц: 105 с. ил.

Артикул: 2817316

Автор: Сердюк, Ольга Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Содержание
Введение
1. Реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода как способ
аннелирования гетерокольца литературный обзор
1.1. Внутримолекулярные УЫБреакции
1.2. Внутримолекулярное еезамещеиис
1.3. Внутримолекулярные окислительные реакции
1.4. Тандемные рзгетероциклизации
1.5. Тандемные с д гетероциклизации
1.6. Другие тандемные процессы, инициируемые дреакциями
1.7. Каскадные гетероциклизации, инициируемые реакцией
2. Гетероциклизации стипа в ряду 3алкиламино6,8димстилпиримидо4,5
спиридазин5,76,8дионов обсуждение результатов
2.1. Алиелирование имидазолинового и имндазольного ядер
2.2. Аннелирование циклоалкано6пиррольного фрагмента
2.3. Синтез и свойства гетероциклических аналогов дибснзо,опинена
2.4. Синтез циклогептаГ24,54,34,5биспирроло2,3спиримидо5,4епиридазинов
3. Экспериментальная часть
3.1. Взаимодействие 3алкиламино6,8диметилпнримидо4,5спиридазин
5,76Я,8Ядионов с первичными алкиламинами
3.2. Взаимодействие 3алкиламнно6,8днметилпиримидо4,5спнрндазин
5,76,87дионов с циююгексиламином
3.3. Взаимодействие 3алкиламшю6,8диметилпиримидо4,5спиридазин
5,76,87дионов с циклогептил и циклооктиламинами
3.4. Синтез и окисление циклоалкано4,5пирроло2,3спиримидо5,4б
пиридазин1,32,4дионов 3
3.5. Синтез соединений а1 из циклогсксапирролов 3 к,,е
3.6. Синтез соединений ас1
3.7. Взаимодействие 3алкиламино6,8диметилпиримидо4,5спиридазин5,76Я,8ЯДинов с циклогептапирролами 3е1
3.8. Синтез 8,8бис2,4дн.метил7Я7,8,9,,,гсксагндроцнклогспта4,5пирроло2,3спиримидо5,4епиридазин1,32,4днонов1 0ас
Выводы
Список литературы


Н. Чупахикым, В. Н. Чарушиным и X. Ван дер Пласом I. БАг1, предложенного Ф. Терье II. Ядионов 4 . Отправной точкой настоящей работы послужило еще одно необычное превращение, обнаруженное в нашей лаборатории. Было установлено, что Ы2оксид 6,8диметилпиримидо4,5сииридазин5,76Я,8Уднона 5 реагирует с аммиаком, первичными н вторичными аминами в присутствии окислителя, давая смесь 3аминопроизводных 6 и 7 . Продуктами же аналогичной реакции с циклогексиламином и изопропиламином являются также имидазолины 8а и 8Ь . Р.Р СН25 а, Р Ме Ь
Целью данной диссертационной работы явилось изучение механизма и установление границ применимости данной реакции, а основным объектом стали Запкиламино6,8диметилпиримидо4,5спиридазин5,76Я,8Ядионы 6. Результаты этой работы представлены в разделе 2. Обнаружено новое каскадное превращение 3алкиламино6,8димстилпиримидо4,5сииридазин5,76,8Ядионов 6 в циклогсксаГ,24,54,34,5биспирроло2,3спиримидо5,4епиридазины , включающее наряду с другими стадиями две внутримолекулярные реакции раздел 2. Л X. Необычность структуры соединений и тот факт, что продукты их окисления бензобиспирролопиримидопиридазины являются первыми нзолэлектронными аналогами все еще неизвестного углеводорода дибензоа,опицена , заставили нас подробно изучить структуру и проанализировать свойства этих соединений. Самостоятельная часть работы посвящена синтезу циклопента, циклогепта и цнклооктаконденсированных аналогов соединений раздел 2. Диссертацию традиционно завершают выводы и список цитируемой литературы. Для успешного протекания первой стадии этого превращения достаточно, чтобы субстрат содержал электроноакцепторные заместители или гетероатомы, активирующие ароматическое кольцо к нуклеофильной атаке и стабилизирующие акомилекс. Вторая стадия ароматизация анаддукта затруднительна и может вовсе не протекать, поскольку в роли нуклсофуга должен выступать гидридион, а его существование как кинетически независимой частицы в литературе отвергается 1. Однако превращение сиаддукта в продукт нуклеофильного замещения водорода может быть достигнуто с помощью окисления или путем так называемой автоароматизации. Окислительная ароматизация включает акцептирование окислителем двух электронов из ападдукта и отщепление протона альтернативный путь одноэлектронный перенос и элиминирование атомарного водорода. При этом в отсутствие внешнего окислителя его роль может выполнять сам лдефицитный субстрат. Способы автоароматизации разнообразны, но имеют общую черту ароматизация аиаддуктов протекает через отщепление так называемой вспомогательной группы X хорошей уходящей группы. Н
7
б вспомогательная группа присутствует в положении бокового заместителя X. Вспомогательная группа может быть связана не только с атомом углерода, но и гетероатомом. АЕпроцсссам. Аббревиатура, предложенная профессором М. Макошей 3,69, внесшим наибольший теоретический и практический вклад в исследование реакций этого типа. ЕАноследоватсльность или по АЫКСЖСмеханизму. Подробности этих процессов достаточно полно освещены в обзорах 29 и монографии I. Возвращаясь к схеме 2, следует отметить, еще одну важную черту 3Цпроцессов. Даже при наличии в лдефицитном субстрате хорошей уходящей группы нуклеофильному рдозамещению всегда предшествует быстрое и обратимое образование амаддуктов как продуктов кинетического контроля. И при наличии условий для их ароматизации автоили окислительной нуклеофильное замещение водорода может доминировать над ср5С замещением 1. У хорошая уходящая группа Что касается реакций нуклеофильного ароматического замещения водорода как способа аннслирования гстсроколец, то обзоры, специально посвященные этому вопросу, в литературе отсутствуют. Наиболее близким по тематике является обзор О. Н. Чупахина и Д. Г. Береснева 4, в котором обобщены сведения о синтезе гетероциклов через нуклеофильную атак на незамещенный углерод. В недавнем обзоре М. Примеры использования внутримолекулярных УЫБрсакций в синтезе гетероциклов немногочисленны в отличие от межмолекулярных превращений этого типа 6,8.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.219, запросов: 121