Азотсодержащие гетероциклические системы, включающие фрагменты пространственно-затрудненного фенола и гетерильные заместители. Синтез, свойства, применение

Азотсодержащие гетероциклические системы, включающие фрагменты пространственно-затрудненного фенола и гетерильные заместители. Синтез, свойства, применение

Автор: Силин, Михаил Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 564 с. ил.

Артикул: 3299441

Автор: Силин, Михаил Александрович

Стоимость: 250 руб.

Азотсодержащие гетероциклические системы, включающие фрагменты пространственно-затрудненного фенола и гетерильные заместители. Синтез, свойства, применение  Азотсодержащие гетероциклические системы, включающие фрагменты пространственно-затрудненного фенола и гетерильные заместители. Синтез, свойства, применение 

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава I. Синтез и свойства пягичленных гетероциклов, включающих фрагменты пространственнозатрудненных фенолов обзор литературы
1.1. Синтезы, основанные на введении фрагментов
экранированного фенола в состав пятичленных гетероциклов
1.1.1. Методы с использование 2,6диалкнлфенолов и их эфиров
1.1.2. Длкилирование и ацнлирование пятичленных гетероциклов
1.1.3. Ллкилированнс 4мерканто2,6дитретбутилфснола галогенироизводиымн пятичленных гетероциклов
1.1.4. Конденсация альдегидов и кетонов ряда пространственнозатрудненного фенола с производными пятичленных гетероциклов
1.2. Синтез пятичленных гетероциклов реакциями
циклоконденсации функционапьных производных 2,6диалкил фенолов
1.2.1. Реакции с участием карбонильных производных
экранированных фенолов
1.2.2. Реакции с участием карбоновых кислот и их функциональных производных
1.2.3. Реакции циклизации с участием других функциональных производных пространственнозатрудненных фенолов
1.3. Химические превращения пятичленных гетероциклов, включающих фрагменты пространственнозатрудненных фенолов
1.3.1. Реакции с участием экранированного фенольного заместителя
1.3.2. Химические превращения функциональных группировок в гетероциклическом кольце и в боковой цепи заместителя
1.3.3. Химические превращения гетероциклических фрагментов
1.4. Биологическая активность и области практического
применения
Глава П. Синтез и химические превращения функциональных производных карбоновых кислот, тиоцианатов и Ыацилгидразоиов сиитонов при получении азотсодержащих гетероциклов.
2.1. Синтез исходных нитрилов, иминоэфиров и гидрохлоридов иминоэфиров карбоновых кислот
2.2. Синтез тиоцианатов и гидрохлоридов иминоэфиров Бзамещенных тиоугольных кислот
2.3. Синтез амидокенмов и Оацнламидоксимов карбоновых кислот
2.4. Синтез амидинов, амидразонов и Ызамещенных иминоэфиров
4гидрокси3,5дитрстбутилбснзойной и бензтиазолил2тиоуксуспой кислоты
2.5. Синтез и химические превращения гидразидов карбоновых
2.5.1. Синтез гидразидов карбоновых кислот Ыацнлгидразинов и И,диацил гидразинов
2.5.2. Синтез Ыацилгидрзонов карбонильных соединений
2.5.3. Синтез 1ацилссмикарбазидов, 1ацилтиосемикарбазидов и
эфиров Ыацилдитиокарбазиновых кислот
2.6. Синтез Балкиловых эфиров тиокарбоновых кислот
Глава III. Синтез и химические превращения азомстннов и тиосемикарбазонов с фрагментами пространственнозатрудненного фенола
3.1. Синтез азометинов и тиосемикарбазонов производных 4гидрокси3,5дитретбутилбензальдегида и 4гидроксн3,5дитретбутилацетофенона
3.2. Синтез вторичных аминов и ,Мдизамещенных этилендиаминов, содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола
Глава IV. Синтез и химические превращения пятичленных азотсодержащих гетероциклических соединений с одним, двумя или тремя гетероатомами
4.1. Синтез производных индола на основе 5замещенных пснтанонов
4.2. Синтез производных Д пиразолина и пиразола на основе гидразидов карбоновых кислот
4.3. Синтез производных Д2имидазолииа и имидазолидина
4.3.1. Синтез 1,2дизамсщенных Д2имндазолинов, содержащих гетерилметильные фрагменты
4.3.2. Синтез моно и дизамещенных Д2имидазолинов, содержащих бензтиазолил2тиометильные заместители
4.3.3. Синтез производных Д2имидазолин5она, содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола
4.3.4. Синтез производных имидазолидина, содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола
4.4. Синтез 2,3дизамещенных оксазолидин4,5дионов, содержащих 4гидрокси3,5дитретбутилфенилы1ые группировки
4.5. Синтез 2замещенных бензимидазолов и бснзоксазолов, содержащих 5оксоалкильные группировки
4.6. Синтез производных тиазола, Д2тиазолина и тиазолидина, содержащих гстерильные заместители и фрагменты экранированного фенола
4.6.1. Синтез тиазолов и Д2тиазолинов, содержащих бензотиазолил2тиометильные группировки и фрагменты экранированного фенола
4.6.2. Синтез производных тназолидин4она, содержащих фрагмент1 пространственнозатрудненного фенола и гетероциклические заместители
4.7. Синтез производных 1Н1,2,4триазола, содержащих
фрагменты пространственнозатрудненного фенола и гетероциклические заместители
4.7.1. Синтез 3,5дизамещенных и 1,3,5тризамещснных IН1,2,4триазолов
4.7.2. Синтез функциональнозамещенных производных 1,2,4триазолов
4.8. Синтез производных 1,2,4оксадиазола, содержащих бензотиазолильные группировки и фрагменты пространственнозатрудненного фенола
4.9. Синтез производных 1,3,4оксадиазола, содержащих бензотиазольные группировки и фрагменты пространственнозатруднениого фенола.
Глава V. Синтез и химические превращения шестичленных
азотсодержащих гетероциклических соединений с одним, двумя и
тремя гетероатомами
5.1. Синтез 1замещенных тдроксн3,5днтрстбутилфенш2оксопипериднн5карбоновых кислот
5.2. Синтез 3,6дизамещенных гидрокси3,5дитретбутилфенил2,3дигидро4 I1,3оксазин4онов
5.3. Синтез 2замещенных и 2,3дизамсщенных хиназолин4онов, содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола
5.4. Синтез и превращения аминопроизводных симтриазина
5.4.1. Синтез Ыалкиламиносимтриазинов, содержащих высшие алкильные радикалы, на основе хлорсимтриазииов
5.4.2. Синтез амино и тиопроизводных 1,2биссимтриазипил2аминоэтана, содержащих высшие алкильные радикалы
5.4.3. Синтез Ызамсщенных аминопроизводных симтриазина, содержащих 4гидрокси3,5дитретбутилбснзильные фрагменты
5.4.4. Синтез 2амино4алкиламино6замещенных симтриазинов реакциями циклоконденсации с участием функциональных производных карбоновых кислот
5.4.5. Синтез Ызамещенных 2,4диаминосимтриазинов, содержащих бензотиазолил2тиольныс фрагменты
5.4.6. Синтез карбамидных производных симтриазина, содержащих высшие алкильные радикалы
Глава VI. Исследование биологической активности
сшгтезированных соединений
6.1. Антимикробная и противогрибковая активность
6.2. Холсретическая активность
6.3. Антиоксидантная активность
6.4. Противосудорожная активность
6.5. Бронхолитичсская активность
6.6. Противовоспалительная активность
6.7. Противоопухолевая и антилейкимическая активность
9
6.8. Радиозащигная активность
6.9. Антимутагенная активность
Глава VII. Исследование возможности применения
синтезированных соединений в качестве присадок к
углеводородным топливам и смазочным маслам
7.1. Стабилизация автомобильных бензинов производными
пространственнозатрудненного фенола и симтриазина
7.2. Стабилизация дизельного топлива азотсодержащими
производными пространственнозатрудненного фенола и
аминопроизводными симтриазина
7.3. Исследование ингибирующего действия производных сим
триазина при окислении гидрогеиизационкых реактивных
7.4. Влияние композиционных присадок, содержащих
аминопроизводные симтриазина, на термоокислительную стабильность минеральных смазочных масел
7.5. Влияние производных азотсодержащих гетероциклических
соединений на термоокислительную стабильность
синтетических масел
7.6. Исследование действия производных Л2имидазолина и симтриазина в качестве полифункциональных присадок к смазочным маслам
7.7. Ингибирующее действие производных 2меркаптобензотиазола и 2,6дитрстбутилфснола при высокотемпературном окислении минерального масла
7.8. Исследование действия аминопроизводных симтриазина, содержащих высшие алкильные радикалы, в качестве маслорастворимых ингибиторов коррозии
7.9. Аминопроизводные симтриазина, содержащие высшие алкильные радикалы, как защитные присадки к маслам для систем перекачивания сероводородсодержащих газов
7 Исследование синтезированных соединений в качестве антимикробных присадок к углеводородным топливам и смазочным маслам
7 Ингибирование термической полимеризации винилароматических мономеров производными 1,3,4оксадиазола
7 Исследование возможности использования в качестве комгшексообразователя производных аминосимтриазинов в гелеобразных жидкостях для гидроразрыва пласта ГРГ1 на углеводородной основе.
7 Результаты промышленного внедрения технологий ГРП с применением разработанных рецептур углеводородных гелей с включением в качестве коплексообразоватсля производных аминосимтриазииа
Глава VIII. Экспериментальная часть.
Основные выводы
Список литературы


Каталитическим гидрированием бензилиденового производного тетрагидрофуран2она Х0, ЯН в присутствии РЮг в метаноле С, 7 ч, 3 атм синтезирован гидрокси3,5дитрстбутилбензилтетрагидрофуран2он 6 . Для восстановления экзоциклической ССгруппировки в бензилидсновом производном 2тиоксотиазолидин4она ж был использован эфир Ганча . При кипячении реагентов в толуоле в присутствии активированного силикагеля в течение ч соответствующее бензильное производное 7 образуется с количественным выходом. Восстановление а,рнепредельных кетонов и боргидридом натрия в пропаноле2 при С в течение ч приводит к одним и тем же продуктам Егидрокси3,5дитретбутилфеиил1тиепилпропенам2 8 . Метилирование 3метилШпиразола избытком метилиодида в ДМФА С, ч даст смесь продуктов 1,3диметилпиразол 9 выход и 1,5димстилпиразол 0 выход 7 . Метилированием 1мстил2тиоксогидрокси3,5дитрстбутилбензилиденимидазолидин4она ЯВи, Г,Н, Я2Мс, Х8 метилиодидом в этаноле С, ч в присутствии триэтиламина получен с выходом 1метил2мстилтиоА2имидазолнн4он 1 8, . Метилтиогруппу в соединении 1 можно заместить при обработке цианамидом или гидрохлоридом гуанидина в присутствии трстбутилата калия в абсолютном этаноле кипячение, 3 ч соответствующие производные 2 и 3 образуются с выходами , . При кипячении А имидазолин2тионов 1 с никелем Ренея в этаноле с выходами синтезированы гидрокси3,5дитрстбутилфснил5Яимидазолы 4 . Последние могут быть окислены мхлорнадбензойной кислотой в хлороформе при С с образованием 2алкилсульфинилимидазолов 6 п1 выход , а при кипячении ч в 1,2диметоксиэтане с образованием 2алкилсульфонилимидазолов 6 п2 выход . Н, Ме, П, 1Рг кМс, Е, 1Рг, СР3СН2 На1 Вг, I п1, 2 Метилирование 5бензилиденовых производных и ж метилиодидом в ТГФ или этаноле в присутствии триэтиламина 0 С С, ч приводит соответственно к 2метилтиоД2оксазолин4ону 7 Х0 выход или 2метилтиоА2тиазолин4оиу 8 ХБ выход . Кислотный гидролиз соединения 7 дает с выходом гидрокси3,5дитретбутилбензилиденоксазолидин2,4дион 9. В результате взаимодействия Д2оксазолин4она 7 с цианамидом или гидрохлоридом гуанидина в абсолютном этаноле в присутствии третбугилата калия образуются соответственно Ызамещенные цианамид 0 или гуанидин 1 . При кипячении 8 ч 2метилтиоД тиазолин4она 8 с алифатическими аминами или с солями гидроксиламина и его производных в присутствии оснований в этаноле синтезированы замещенные 2амино или 2гидроксиламиноД2тиазолин4оиы 2 . I, ,
2Алкилтиогидрокси3,5дитретбутилфенил5Ктиазолы 3 получены при алкилировании 2меркаптотиазолов ав алкилгалогснидами в метаноле в присутствии метил ага натрия 0 С С, 0,5ч . X . При нагревании , ч 4Н1,2,4оксадиазол5она 6 в хлороксиде фосфора в присутствии пиридина с невысоким выходом образуется 5хлор1,2,4оксадиазол 1 в . Л i

Замещением тозильной группировки в 5тозил1,2,4тиадиазоле 0а на фрагменты аминопроизводных синтезированы замсщенныс 5аминоироизводные 4 . III
, , 2, , 2, , При метилировании ЗН1,3,4гиадиазол2тиона 8 метилиодидом в водном ТГФ 0 С С, 1 ч в присутствии щелочи с выходом образуется 2метилтио1,3,4тиадиазол 5 . В то же время при нагревании С, 1 ч 2метилтио1,3,4тиадиазола 8 с метантиолятом натрия в ДМФА с выходом синтезирован ЗН1,3,4тнадиазол2тион 6 . Обработка 3амино1,2,4оксадиазола 1 смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот в ТГФ приводит к Ызамещенному формамиду 7, а кипячение с уксусным ангидридом в толуоле или с ортомуравьиным эфиром соответственно к ЗЫацетиламино1,2,4оксадиазолу 8 и Изамещенному иминоэфиру муравьиной кислоты 9 . Алкилированисм амина 1 действием избытка параформа и цианборгидрида натрия в уксусной кислоте при С синтезирован 3,3диметиламино 1,2,4оксадиазол 0. Вк. ЛсОСНОГ . Например, при обработке имидазо1,2апиримидина а метансульфенилхлоридом в хлороформе при 0 С образуется 3метилтиоимидазо1,2апиримидин 1 . Окисление последнего мхлорнадбензойной кислотой в хлороформе даст 3метилсульфонийное производное 2. Г илрокси3,5дитретбутилфенил2,3дигидроимидазол2,1 Ьтиазол а также легко вступает в реакции замещения агома водорода в положении 5 с образованием альдегида 3, тиоцианата 4, аминомстильных производных 5и нитрила 6, а так же дает продукт окисления по атому серы 7 .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.233, запросов: 121