Электрофильное сульфенилирование олефинов алкинилсульфенамидами в присутствии оксогалогенидов фосфора (V) и синтетические трансформации продуктов реакций галогенсульфенилирования

Электрофильное сульфенилирование олефинов алкинилсульфенамидами в присутствии оксогалогенидов фосфора (V) и синтетические трансформации продуктов реакций галогенсульфенилирования

Автор: Дубинина, Наталья Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 110 с.

Артикул: 2869284

Автор: Дубинина, Наталья Сергеевна

Стоимость: 250 руб.

Электрофильное сульфенилирование олефинов алкинилсульфенамидами в присутствии оксогалогенидов фосфора (V) и синтетические трансформации продуктов реакций галогенсульфенилирования  Электрофильное сульфенилирование олефинов алкинилсульфенамидами в присутствии оксогалогенидов фосфора (V) и синтетические трансформации продуктов реакций галогенсульфенилирования 



Комплексы тетрадентатных Б4 и 2 лигандов используются также как модельные соединения для выяснения механизма действия некоторых металлоферментов. Так, большое число важных синтетических органических реакций протекает как редокспроцессы, сопровождающиеся одно или двухэлектронным переносом. В живой природе процессы этого типа протекают с исключительно высокими скоростями и избирательностью благодаря участию металлоферментов, в активных центрах которых атомы переходных металлов координированы донорными группами обычно донорами являются атомы К1, Б, О. В настоящее время известны ферменты, содержащие в активном центре один или два атома переходных металлов. Например, гидрогеназа А из ОештЬго i регулирует равновесие Нг 2Н 2е , углеродмонооксиддегидрогеназы ССЮН катализируют реакцию СО с водой СО Н2О ССЬ 2Н 2е и сопряженный с ней синтез ацетилЭСоА , а метилСоМредуктаза превращает метилкофермент М. Целыо настоящей работы явилось исследование реакций РОНаЬ активированного алкинилсульфенилирования олсфинов, установление их регио и стереохимических закономерностей. Во второй части работы изучены реакции нуклеофильного замещения галогена в продуктах Ргалогенсульфенилирования на амино и меркаптогруппы и получены комплексы полученных МЗсодержащих лигандов с переходными металлами. С целыо оценки возможности использования таких комплексов в качестве катализаторов реакций алкилирования, в заключительной части работы проведено электрохимическое исследование синтезированных комплексных соединений. Поскольку цслыо данной диссертационной работы является исследование 1 реакций электрофильного алкинилсульфенилирования, приводящих к образованию галогензамещенных алкииилсульфидов, 2 последующего замещения атомов галогенов в аддуктах галогенсульфенилироваиия на амино и меркаптогруппы и возможности получения комплексов переходных металлов на основе образующихся ,8 содержащих лигандов, представленный литературный обзор состоит из двух частей. Первая часть посвящена методам получения алкииилсульфидов. Во второй части обзора кратко представлены данные по методам получения и строению некоторых известных к настоящему времени металлических комплексов ,8 содержащих органических лигандов. Методы получения алкинилсулыЬидов. Бргибридиого атома углерода под действием серосодержащих нуклеофилов разделы 2. Существует также несколько частных методов получения алкииилсульфидов. Дегидрогалогенирование афненасыщенных ргалогенвинилсульфидов. Легкость дсгидрогалогенирования зависит от строения исходного О галогенвинилсульфида. Изомерные винилсульфиды, в которых атомы Н и На1 располагаются в цисположспии, можно дегидрогалогенировать действием амида натрия в жидком аммиаке . Отщепление галогеноводорода в значительной степени облегчается при нали . ГГ. Так, Монтанари с сотрудниками установил , что при действии пятикратного избытка 1н. I при С количественное отщепление бромистого водорода происходит за минут, тогда как в случае цис1бром2пнитрофенилтиоэтилсна II требуется всего 1 минута. Соединение II дегидробромируется настолько легко, что частично превращается в алкииилсульфид даже при хроматографировании на окиси алюминия . Выходы очищенных продуктов составили около . Выходы продуктов достаточно высокие в пересчете на исходный дибромэтиленилсульфид. Процедура дсгидробромирования 2бромо1 винилтиоэтилена, заключающаяся в обработке его двумя молями амида лития в жидком аммиаке, дает показанное на схеме ниже литиевое производное, которое может быть прогидррлизрвакр с образованием этинилвинилсульфида . НСС8СНСН
. К сожалению, отмечают авторы, данная схема непригодна для получения замещенных алкенилалкинилсульфидов. КСЫ2СНС1 ЯСНСНЭСНСНгИ. СНСНЯ
Конечные продукты достаточно устойчивы и получаются с высокими выходами до для пропенилтио1пропина. Ллкииилсульфиды также можно синтезировать дегидрогалогенированием 2хлоро1алкилвинилсульфидов. СН3 С6ННа С6Н5 С1 СН
2. Другим методом получения алкинилсульфидов, основанным на образовании тройной связи в результате процесса элиминирования из винилсульфидов, является дегалогенирование 1,2дигалогензамещеиных винилсульфидов. Выходы продуктов составляют .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121