Фосфорилмочевины. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства

Фосфорилмочевины. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства

Автор: Баулина, Татьяна Викторовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 138 с. ил.

Артикул: 3027573

Автор: Баулина, Татьяна Викторовна

Стоимость: 250 руб.

Фосфорилмочевины. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства  Фосфорилмочевины. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства 



Г. Забирова и Черкасова, посвященном строению и свойствам, в том числе и комплексообразующим, ациламидофосфинатов, упомянуты основные подходы, используемые для получения фосфорилмочевин 6. Необходимо подчеркнуть, что среди перечисленных в этом обзоре методов синтеза фосфорсодержащих мочевин такого рода основным является реакция фосфорилизоцианатов с аминами, которая позволяет осуществлять дизайн фосфорилмочевин в мягких условиях, как правило, с высокими выходами и с практически любым сочетанием заместителей как у атома фосфора, так и у терминального атома азота. Принимая во внимание это обстоятельство, а также тот факт, что все синтезированные в представленной работе фосфорилмочевины были получены с использованием именно этой реакции, было принято решение посвятить литературный обзор диссертации обобщению имеющихся в литературе данных о синтезе фосфорилмочевин на основе реакции различных типов фосфорилизоцианатов с первичными и вторичными моно и полиаминами алифатического, ароматического и гетероциклического ряда. Данный обзор состоит из трех частей, выделенных с учетом типа используемых фосфорилизоцианатов. В первой части рассматриваются реакции аминов с фосфорилизоцианатами, у которых к тетраэдрическому атому фосфора помимо изоцианатного фрагмента присоединены только атомы кислорода или азота вовторой части фосфорилизоцианаты, содержащие одну или две РСсвязи, и, наконец, в третьей части рассмотрены особенности реакций с аминами фосфорилизоцианатов типа X и X2 где Хатом галогена. Поскольку, к настоящему времени, наиболее доступным типом фосфорилизоцианатов являются диалкоксифосфорильные производные1, не удивительно, что именно эти изоцианаты максимально широко используются в качестве исходных соединений для синтеза фосфорилированных мочевин. Так, диметокси, диэтокси и дигексилоксифосфорилизоцианаты реагируют с симметричными вторичными диалкиламинами 7, 8, 9 а также с бис2хлорэтиламином , с образованием соответствующих диалкоксифосфорилММдизамещенных мочевин IV. Реакции протекают в среде абсолютных органических растворителей эфир или его смесь с хлороформом при охлаждении ледяной водой или при комнатной температуре, а образующиеся фосфорилмочевины выделяют перекристаллизацией, перегонкой в вакууме для случая II и III или хроматографированием на окиси алюминия для случая V. Выходы конечных продуктов варьируются от до . Строение полученных соединений подтверждено данными элементного анализа и методом ИК спектроскопии. В столь же мягких условиях абсолютный эфир и комнатная температура протекает и реакция диэтоксифосфорилизоцианата с бензилиденаминами, в результате которой с выходами были выделены диэтоксифосфорилЛбензилиденмочевины VIVIII, обладающие рострегулирующей активностью . Б частности, единственный коммерчески доступный фосфорилизоцианат это диэтоксифосфорилизоцианат , производящийся фирмой i. ДМАП в качестве катализатора. Такие же достаточно жесткие условия были использованы этими авторами и при проведении реакции диэтоксифосфорилизоцианата с циклогексиламином. Выходы мочевин IX, X составили и соответственно. XI не было приведено. Чрезвычайно удобной для дизайна соответствующих фосфорилмочевин оказалась реакция диалкоксифосфорилизоцианатов с ароматическими аминами 9, ,, , , , , , . При этом широко варьировались природа как изоцианатов, так и аминов. В частности, в реакции с незамещенным анилином вводились и симметричные, и не симметричные ациклические диалкоксифосфорилизоцианаты, а также циклический изоцианат этого класса на основе этиленгликоля. С другой стороны, наиболее доступный диэтоксифосфорилизоцианат был использован в качестве исходного соединения по отношению не только к анилину, но и к целой гамме замещенных анилинов в том числе содержащих в заместителе гетероциклические фрагменты, а также к анафтиламину. Все эти реакции проводились в двух вариантах мягком в среде абсолютного апротонного растворителя эфира или бензола при комнатной температуре или даже при охлаждении, или жестком в среде толуола при часовом нагревании при температуре С в присутствии ДМАП в качестве катализатора.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.216, запросов: 121