Синтезы, свойства и превращения производных имидазола и его конденсированных систем

Синтезы, свойства и превращения производных имидазола и его конденсированных систем

Автор: Александрова, Екатерина Вячеславовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2006

Место защиты: Запорожье

Количество страниц: 447 с. ил.

Артикул: 2937192

Автор: Александрова, Екатерина Вячеславовна

Стоимость: 250 руб.

Синтезы, свойства и превращения производных имидазола и его конденсированных систем  Синтезы, свойства и превращения производных имидазола и его конденсированных систем 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АТОМА ГАЛОГЕНА В РЯДУ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА И ЕГО АННЕЛИРОВАННЫХ СИСТЕМ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
Реакции нуклеофильного замещения атома галогена в ряду
галогеннитроимидазолов
Реакции перегалогенирования
Реакции с Онуклеофилами
Реакции с Бнуклеофилами
Реакции с Ынуклеофилами
Реакции с Снуклеофилами
Реакции нуклеофильного замещения в ряду 2галогенпроизводных имидазола и бензимидазола
Реакции нуклеофильного замещения в ряду алкилпроизводных
2,6дихлор и 2,6,8трихлорпуринов
ГЛАВА И. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
Синтез исходных веществ
Реакции нуклеофильного замещения атома галогена в ряду
галогеннитроимидазолов
Реакция с аминокислотами
Реакция с СНкислотами
Реакции с О и 0,Ынуклеофилами
Синтез эфиров и амидов 1алкил1,2диалкил4аминоимидазол
5карбоновых кислот
Синтез сложных эфиров гидроксиметилимидазола
Реакция галогеннитроимидазолов с 6тиопуринами синтез нитроимидазолилпуринилсульфидов Химические превращения метил4нитроимидазолил5тиопурина азатиоприна
Синтез 9замещенных 6нитроимидазолилтиопуринов Реакции нуклеофильного замещения в ряду производных 2хлор,
2,6дихлор и 2,6,8трихлорпуринов
Комплексная схема синтеза ряда производных пурина из 3метилксантина
Новый синтез Ы2ал кил арил, диалкил, циклоалкилгуанинов Новый синтез Ы2гуанилкарбоновых кислот Новый синтез 9алкилгуанинов и их И2замещенных Синтез производных 6амино и 2,6диаминопуринов Синтез 7бензил2,6,8трихлорпурина и продуктов его превращений
Производные гидразидов бензимидазолилпуринилуксусных и тиоуксусных кислот
Синтез производных конденсированных имидазольных систем с общим атомом азота
Синтез дигидропроизводных 2Нимидазо2,1Ь1,3тиазина, 2Нбензимидазо2,1 Ь1,3тиазина, 1 Нимидазо 1,ксантина и тиазоло2,пурина
Синтез и свойства 6оксоалкиларалкил, гетаралкил, карборанил, циклоалкил тиопуринов
9Алкил6оксоалкиларалкилтиопурины и продукты их гидролиза
Синтез производных тиазоло2,ЗЧпурина
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез исходных веществ Производные имидазола
Производные пурина лХлорвалерофеноны
Синтезы на основе галогсннитроимидазолов Нитроимидазолиламинокислоты и их эфиры Эфиры 4нитроимидазол5малоновой, ацетоуксусной и циануксусной кислот и продукты их превращений
5Арилгетарилокси4нитроимидазолы и 5ариламино4нитроимидазолы
1Алкил1,2диалкил5гидроксиалкиламино4нитроимидазолы
Эфиры и амиды 1алкил1,2диалкил4нитроимидазол5карбоновых кислот
Хлорангидриды 1 алкил 1,2диалкил4нитроимидазол5карбоно
ВХ КИСЛОТ
Эфиры 1 алкил 1Ддиалкил4нитроимидазол5карбоновых кислот
Амиды 1алкил1,2диалкил4нитроимидазол5карбоновых кислот
Эфиры 1 алкил 1,2диалкил4аминоимидазол5карбоновых кислот
Амиды 1 алкил 1,2диалкил4аминоимидазол5карбоновых кислот
Гидрохлориды сложных эфиров шдроксиметилимидазола Синтезы 6нитроимидазолилтиопуринов и продуктов их химических превращений
нитроимидазолил5тиопурины
2Ами1юнитроимидазолил5тиопурины 2А м и но н итрои м идазол ил4тиопури ы
7Мстилнитроимидазолил5тиопурины
2.7Дизамещенные нитроимидазолил5тиопурины
2.7Дизамещеиные нитроимидазолил4тиоурины Химические превращения азатиоприна
Гидролитическое расщепление азатиоприна и его производных
9Замещенные 6нитроимидазолилтиопурины Синтезы на основе 3метилксантина
Совмещенная схема получения из 3метилксантина аденина, гипоксантина, гуанина, пурина, медицинских и агрохимических препаратов на их основе
Оптимизация методов получения аденина, гипоксантина и гуанина из 3метилксантина
Контроль качества аденина, гипоксантина и гуанина Медицинские и агрохимические препараты на основе аденина, гипоксантина и гуанина
Алкиларил, диалкил, циклоалкил7бензилгуанины Ы2замещенные гуанина
7Бензил1Ч2гуанилкарбоновые кислоты М2Гуанилкарбоповые кислоты
Четвертичные соли 7бешилгуанина и его Ы2замещснных 9Алкилкарбамидометил2амипоариламино, диалкилам и но, циклоалкиламино7бензил6гидроксипуринийбетаины 9Лл кил гуанины и их Ы2замещенные Производные 6амино и 2,6 диамииопуринов
7Бензил2,6,8трихлорпурин и продукты его превращений Г идразиды бензимидазолилпуринилтиоуксусных уксусных кислот
Гидразоны гидразидов пуринилуксусных и тиоуксных кислот Синтез производных конденсированных имидазольных систем с общим атомом азота
Сип гез дигидропроизводных 2Нимидазо2,1 Ь1,3тиазина, 2Нбснзимидазо2,1 Ь1,3тиазина, 1 Нимидазо 1,ксаитина и тиазоло2,3пурина
6Оксоалкил аралкилтиопурины и их производные
Оксоалкил, аралкил, гстаралкил, карбораиил, циклоалкилтиопурины и их производные
9Алкил6оксоалкиларалкилтиопурины и продукты их гидролиза Производные тиазоло2,пурина
ГЛАВА IV. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ПУТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ
Биологическая активность синтезированных соединений Противоопухолевая активность Иммуномодулирующая активность
Иммунодепрессивная активность
Гепатозащитная активность
Противоязвенная и антисекреториая активность
Антибактериальная и антигрибковая активность
Перспективы использования результатов исследования в синтезе
БАВ, медпрепаратов, гормонов роста растений и органических
реактивов
ВЫВОДЫ ПРИЛОЖЕНИЕ 1 ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
За постоянное внимание и ценные советы при выполнении работы выражаю искреннюю благодарность моему научному консультанту академику РАЕН, доктору химических наук, профессору Кочерг и ну Павлу Михайловичу и заведующему кафедрой органической химии Запорожского государственного медицинского университета кандидату химических наук, доктору фармацевтических наук, профессору Прийменко Борису Александровичу.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


В статье 4 отмечено, что положение нитрогруппы в молекуле галогеннитроимидазолов определяет различное поведение этих соединений но отношению к цианидам металлов. Схема 1. Из соединения Л Ме, Л1 Н путем ряда химических превращений Саразин и Вегманн получили 7метилгипоксантин. Эго был первый пример синтеза производного пурина из производного имидазола. В последующих публикациях метод получения производных пурина путем надстраивания пиримидинового кольца на основе аминоимидазолкарбоксамидов нашел широкое препаративное применение. Аномально ведут себя 1алкил1,2диалкил4галоген5нитроимидазолы в реакции с цианидами металлов ,,2,3. При нагревании 1метил5нитро4хлоримидазола с КСЫ и КЛ в этаноле даже при 0С в запаянной трубке реакция не идет возвращается исходное вещество 2. В работе высказано предположение о механизме образования соединения из соединения и КСЫ. Авторы считают, что при кипячении соединения с КСЫ и К1 в ДМФА образуется четвертичная соль , термическое расщепление которой приводит к образованию 1метил4нитро5цианимидазола . Схема 1. ЫМс


Поразному протекают реакции 2,5дибром1метил4нитроимидазола и его 5нитроизомера с КСЫ в ДМСО в присутствии краун6эфира. Схема 1. Ме Вг
дмсо
ЫС
Ме Вг
дмсо
Ме
На одном примере описана реакция нитрогалогенимидазолов с малоновым эфиром. Взаимодействием 1метил4нитро5хлоримидазола с диэтиловым эфиром малоновой кислоты в этаноле в присутствии этилата натрия получен 1метил4нитроимидазолил5диэтилмалонат . Схема 1. Схема 1. Схема 1. На примере простейших 2галогенимидазолов реакция О и Бнуклеофилыюго замещения не описана. В ряду 2галогеннитроимидазолов известны реакции с сульфидом калия 2, меркаптанами , , 3 и аминами 7, 9. Так, взаимодействием 2галогеннитро4,5динитроимидазолов 3 с К в воде получены имидазолинтионы2 4. Схема 1. Схема 1. Авторы установили, что соединение 8, описанное в работе 3, на самом деле является его изомером 1метил4нитроэтоксикарбонилфеноксиэтилтиоимидазолом. Схема 1. X

. I П
. Схема 1. Тримеризации при нагревании до С подвергаются также моно и 4,5дизамещенные 2фторимидазола 5, 4,5дифенил2хлоримидазол , 2фторбензимидазол 5 и 2хлорбензимидазол . Реакции О, и нуклсофилыюго замещения в ряду 2галогенбепзимидазолов наиболее подробно изучены на примере доступного 2хлорбензимидазола 6. Это соединение легко гидролизуется до исходного бензимидазолона2 5 8,9. Схема 1. Для синтеза 1алкил2аминобензимидазолов альтернативным методом является реакция прямого аминирования 1алкилбензимидазолов но Чичибабину 2, 3. Схема 1. У этих соединений, благодаря наличию электронодонорных заместителей в положении пуринового ядра, наиболее реакционноспособным становится атом хлора в положении 8, на втором месте атом хлора в положении 6 пуринового ядра. Атом хлора в положении 2 был и остается самым инертным в ряду моно, ди и трихлорпуринов. Так, 7метил2,6дихлорпурин 8 при нагревании с гидролизуется до 7метил2хлоргипоксантина 9, а с коиц. Схема 1. В близких условиях 9метил2,6дихлорпурин 3 и 9фенил2,6дихлорпурин 4 гидролизуются до 9метилфенил2хлоргипоксантинов, а при действии Н до 9метилксантина 8. Метил2,6дихлорпурин 8 реагирует с алкоголятами натрия при С с образованием 6алкокси7метил2хлорпуринов 1 2, 6. Схема 1. В аналогичных условиях протекает реакция 9метил2,6дихлорпурина с этилатом натрия в этаноле при С образуется 9метил2хлор6этоксипурин, при С 9метил2,6диэтоксипурин 9. В работе 8 описана реакция 9тетрагидропиранил2,6дихлорпурина 3 с метилатом натрия при кипячении в метаноле, при этом синтезировано 2,6диметоксисоединение 4. Схема 1. Метил2,6дихлорпурии 8 легко вступает в реакции нуклеофилыюго замещения. Схема 1. Схема 1. V. хЧ. В аналогичных условиях взаимодействием дихлорида 8 со спиртовым раствором этиламина при С синтезирован 7метил2хлор6этиламинопурин 1. Реакцией 9метил2,6дихлорпурина 0 с аммиаком 2, этиламином 9 и этиленимином 9 получены соответствующие 6аминозамещенные 9метил2хлорпурина 1, 2. На примере 6аминометил2хлорпуринов 8, 1 исследована дальнейшая реакция нуклеофильного замещения атома хлора в пуриновом ядре, при этом синтезирован ряд 2диалкилциклоалкил6аминометилпуринов 3 3 схема 1. Схема 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.217, запросов: 121