Синтезы новых фоточувствительных и катионочувствительных соединений на основе аминохроменов и краун-эфиров

Синтезы новых фоточувствительных и катионочувствительных соединений на основе аминохроменов и краун-эфиров

Автор: Шилова, Екатерина Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 147 с. ил.

Артикул: 2937187

Автор: Шилова, Екатерина Александровна

Стоимость: 250 руб.

Синтезы новых фоточувствительных и катионочувствительных соединений на основе аминохроменов и краун-эфиров  Синтезы новых фоточувствительных и катионочувствительных соединений на основе аминохроменов и краун-эфиров 



С момента открытия способности краунэфиров к образованию комплексов с катионами сразу же возник огромный интерес к возможности контролирования прочности и селективности комплексообразования посредством различных методов интерпретирования. Среди них можно выделить концепции молекулярного переключения ii и молекулярного распознавания i, которые стали применять к исследованиям краунэфиров. Молекулярное переключение подразумевает изменения зарядов, конформаций или структур, которые делают возможным или, наоборот,предотвращают комплексование катиона структурой молекулыхозяина. Краунэфиры являются важной составляющей множества сенсоров и свитчей, так как они обеспечивают места стыковок для молекулгостя, присутствие которых вызывает желаемые изменения в свойствах соединений. В молекулах сенсоров i, в состав которых входят фрагменты краунэфиров, способные связывать катионы, также имеют место процессы комплексообразования. Краунсодержащие азобензолы и фотохимическое переключение i ii. Одними из самых ранних исследований в области химических переключателей были эксперименты с краунсодержащими азобензолами. С. Шинкай и сотрудники продемонстрировали способность этих соединений к фоточувствителыюму распознаванию . Обычной конформацией связи в азобензоле является трансконформация , при облучении соответствующей длиной волны конфигурация двойной связи меняется на цисконформацию 2. Ниже приведен пример такой молекулы, где два фрагмента бензокраун5 соединены между собой азогруппой. При облучении видимым светом краунсодержащее азососдинение подвергается изомеризации, изменяясь с транс на цисконформацию в результате два кольца макроцикла приближаются друг к другу, вследствие чего между ними может поместиться катион, и таким образом формируется сендвичевый комплекс . Тот же принцип самоорганизации был впоследствии продемонстрирован в молекулах, содержащих краунэфир, ион аммония и фрагмент азобензола . Для этих соединений при п6 или было доказано образование внутримолекулярных комплексов краунэфира и иона аммония. Окислительновосстановительнос и электрохимическое переключение. С. Шинкай и сотрудники также предложили и продемонстрировали электрохимические и окислительновосстановительные методы применения производных краунэфиров в качестве молекулярных переключателей. В году были синтезированы производные бензокрауна, содержащие пять атомов кислорода и дисульфидный мостик. Данные соединения в ходе окислительновосстановительных процессов образуют конфигурации с усиленной способностью к комплексованию. Таким образом, конформация соединения как бы переключается из Шсостояния, неспособного образовывать сендвичевые комплексы, в ББ состояние, допускающее такое комплексообразование. В результате, в этом состоянии может образовываться сендвичевый комплекс с катионом металла и полостями двух краунэфиров, расположенных близко друг от друга. Окислительновосстановительное переключение электрохимическими методами было так же описано в работах Л. Ешегоена, А. Кайфера, Дж. Гокеля и их сотрудников . Впервые это явление было установлено и показано на соединениях, содержащих членный лариатэфир и концевой фрагмент нитробензола. I
ГооО 7
VГ1 г
I
глл
V
Го
Нитроареновый остаток в молекуле краунэфира может подвергаться восстановлению, после которого происходит комплексообразование с катионом в полости макроцикла. При восстановлении образуется анионрадикал, который локализован на атомах кислорода нитрогруппы. В результате увеличения электронной плотности нитрогруппа получает возможность взаимодействия с катионом , связанным в полости краунэфира. Если комплексобразование происходит в первую очередь, то координация нитроароматического кольца с катионом увеличивает способность соединения к восстановлению. В любом случае образовавшийся комплекс становится нейтральным . Недостатком нитроароматических анионрадикалов являтся их дезактивация водой. Этот недостаток устраняется в ряду антрахинонов, анионрадикалы которых стабильны в водных растворах в отсутствие кислорода. Антрахиноновые фрагменты могут быть включены в структуру лариатэфиров в качестве окислительновосстановительных переключаемых элементов .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121