Синтез и свойства конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов

Синтез и свойства конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов

Автор: Амеличев, Станислав Анатольевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 137 с. ил.

Артикул: 2937831

Автор: Амеличев, Станислав Анатольевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез и свойства конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов  Синтез и свойства конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов 

Содержание
Введение.б
I. Синтез и свойства 1,2,3,4,5пентатиепинов Лит. обзор
1.1 Синтез 1,2,3,4,5пентатиенииов
1.1.1 Синтез пснтатиспинов путем сульфирования мсркаптопроизводных элементарной серой.
1.1.1.1 Из 1,2димеркаптопронзводных
1.1.1.2 Из 1.3дитиол2тионов.
1.1.1.3 Из 1,2,3тритиолов.
1.1.1.4 Из 1,2,3тиадиазолов.
1.1.2 Синтез пентатиепимов из ортоди замешенных соединений с другими реагентами
1.1.3 Синтез пснтатиспинов реакцией циклосульфуршацмн по связи углерод углерод
1.1.3.1. Реакции с элементарной серой
1.1.3.2. Реакция с однохлористой серой.
1.1.4. Другие методы.
1.2 Реакции 1,2,3,4,5пентатиепинов
1.2.1 Термолиз и фотолиз пеитатиспипов.
1.2.2 Десульфуризация с помощью основания
1.2.3 Восстановление пеитатиспипов.
1.2.4 Реакции с соединениями, содержащими активные метиленовые компоненты
1.2.5 Реакции с алкенами, алкинами и аренами.
1.2.6 Взаимодействие с реагентами Гриньяра.
1.2.7 Реакции с фосфорсодержащими реагентами.
1.2.8 Реакции с нзотиоцианатами
1.2.9 Реакции с ацетоном.
1.2. Другие реакции пентатиепимов
1.2. Реакции заместителей в ароматических циклах бензопентатиепинов
1. Реакции по аминной и гидроксильной группам
1. Окисление и восстановление тритиольного кольца
1. Реакции карбоновых кислот конденсированных пеитатиспипов
1.3 Спектральные свойства нентатиепинов
1.3.1. УФ и ИК спектрометрия.
1.3.2. Рамановская спектроскопия.
1.3.3. ЯМР спектроскопия.
1.3.4. Масс спектрометрия
1.3.5. РСА.
1.3.6. Электрохимия
.
1.4 Конформации и хиральность
1.5 Расчеты пентатиепинов
1.6 Биологическая активность и применение пентатиепинов.
2. Обсуждение результатов.
2.1 Реакции УУалкилпирролов с однохлористой серой в присутствии основании.
2.1.1 Реакции Лмегнлниррола
2.1.2 Реакции 2хлор п 2.5дихлор ЛГметилиирролов.
2.1.3 Реакции Уизоиропил и Умибутилирролов
2.2 Реакции Далкилпирролидииов с однохлорисгой серой.
2.2.1 Реакция Лметилпнрролидина.
2.2.2 Реакция Лэтилпирролиднна
2.2.3 Реакция Лизопропилпнрролидина.
2.2.4 Реакция Лтдтибутилпирролидина.
2.3 Реакции других гетероциклов с однохлорисгой серой в присутствии основании
2.3.1 Реакции тетрагидрофурана, тетрагидротиофена. фурана и тиофена
2.3.2 Реакции бсизопронзподных пятнчленных ароматических гетероциклов
2.4 Рентгеноструктурные данные соединений 2а и 2с
2.5 Получение конденсированных 1,,4,5пситатисиинов с использованием солей 1 и 2.
2.5.1 Доказательство образования солей и 2.
2.5.2 Реакции пнрролидииов с солью 1.
2.5.3 Реакции пирролидинов с солью 2.
2.5.4 Реакции пнрролов с солью 2.
2.5.5 Реакции других гетероциклических соединении с солью
2.6 Предполагаемый механизм реакций
2.7 Реакции 2,5димегилУУадкилнирролов с однохлорисгой серой в присутствии основании
2.8 Превращение 2,5диметилЛгзамещеш1ЫХ пнрролов в бисдитиолопнрролы.
2.9 Предполагаемый механизм образования бисдигиолопирролов из 2,5димстилпнрролов
2. Реакции 1,2,3,4,5иентатиепннов, конденсированных с гетероциклами.
Синтез 1,4дитиинов.
2Д0.2 Получение тстратиоцинов
Синтез оэшолимеркаптопроизводнмх
2. Биологическая активность ситезироваиных соединений
3. Экспериментальная часть.
3.1 Общая методика синтеза 6,8дихюр7алкил7,2,3,4,5пентатиепино6,7с1пирролов 2ас
3.2 Реакции Ла.ткилиирролидинов с однохлористой серой
3.2.1 Общая методика синтеза 2а1 из иирролиднноп 5ас1.
3.2.2 Реакции Лгалкилпирролидннов 5а1 с однохлористой серой без основания.
3.3 Реакции нентатиенинон с однохлористой серой
3.3.1 Синтез 2а изба.
3.3.2 Синтез 2с из 8 и 2с1 из
3.4 Синтез тиено2,3Ц1,2,3,4,5ленгатиепин II
3.4.1 Изтиофена
3.4.2 Из тетрагндротиофена.
3.5 Рсакими Лалкилиидолов с олнохлористой серой.
3.5.1 Синтез дихлориндолов.
3.5.2 Синтез пентатиелинов.
3.6 Реакции с использованием солей 1 и
3.6.1 I 1олучение соли
3.6.2 Получение соли
3.6.3 Реакции алкилпирролидинов 5ас и Лметилиидола а с солыо 1.
3.6.4 Реакции с солью 2.
3.7 Получение иснтатиспинов из Лзамещенных 2,5днмсз илнирролов и Лмотил2,5дифенилпиррола.
3.8 Синтез Гислитиолопирролов .
3.8.1 Из Лалкил2,5диметилпирролов
3.8.2 Из пентатиелинов .
3.9 Синтез 6,8диметилтиено3,4уЦ,4,5нентагиенииа а и 6,
дммегнл1,2,3,4,5петатиепно6,7с1фурана Ь.
3. Синтез 1,4днтиинов
Синтез 1,4дитиина с использованием КаСЬ.
Общая мелодика 1,4днтиинов с использованием РЬ3Р
3. Синтез тстратиоцинов.
3. Синтез димеркаптопронзводных.
ЛИТЕРАТУРА


Диссертация состоит из трех глав, выводов, списка литературы и приложения. Во втором главе обсуждены результаты исследования. Третья глава содержит описание эксперимента. Нумерация литературы едина для всех разделов диссертации, а нумерация соединений и схем в литературном обзоре и в обсуждении результатов независимая. Синтез и свойства 1,2,3,4,5пентатиепинов Лит. Данная диссертационная работа посвящена синтезу 1,2,3,4,5пентатиепинов, конденсированных с азот и серасодержащими гетероциклами, а также изучению реакций полученных соединений, поэтому в обзоре рассмотрены данные, касающиеся получения и свойств семичленных циклов, состоящих из двойной углерод углерод связи и пяти атомов серы, связанных между собой 1,2,3,4,5пентатиепнна и его производных. К началу диссертационной работы в литературе отсутствовали обзоры, посвященные 1,2,3,4,5пснтатиспинам. Впервые синтез бензопентатиеиина 1а и его 7хлорпроизводного 1Ъ был описан Сейто, и основывался на обработке 1,2димеркаптобснзолов 5 серой в жидком аммиаке при С в титановом автоклаве 1 . Я1 Я2 Н Ь. Я1 Н, Я2 С1 с. Р1 Ме3 Р2 Н а. Я1 Ме2Ви Я2 Н е. Я1 з, Я2 И 1. РЬ3, Я2 Н д. Я1 Я2 МеО И. Я1 СН2СН2МНЕЗос, Я2 Н I Я1 СН2Ру2, Я2 Н . Я1 СН2рупт1ау, Я2 Н
В дальнейшем этот метод был усовершенствован, в качестве растворителя стали использовать хлористый метилен . Я1 СНгСНгМНг Я2 Н, которые являются структурными аналогами антибиотика варацина 3 3. Наряду с термодинамически устойчивыми пентатиепииами 1 из 1,2димеркаптобензолов в качестве побочных продуктов образуются циклические тритиолы 6. В этой реакции также могут быть использованы Мд и алкильные производные 1,2димеркаптобеизолов 5. Так, соединение 7 может быть деалкилировано с помощью натрия в жидком аммиаке, а последующая обработка серой приводит к образованию 8 4. Другой метод, в котором дианионые интермедиаты 9 генерируются i i, заключается в реакции арилмеркаптанов с бутиллитием и последующей обработке литиевого интермедиата 9 серой, что приводит к иентатиепину 5. Ряд конденсированных пентатиепинов 1 был синтезирован Сейто и сотрудниками реакцией 1,3дитиол2тионов с серой в жидком аммиаке, с высокими выходами 1. Однако, наилучшие выходы были получены при использовании бензола в качестве растворителя следует отметить, что 7нитробензопснтатиспин не образуется в этой реакции. Интересно, что пентатиепин 1а может быть получен из а с более высоким выходом, чем из димеркаптопроизводного 5а, который, в свою очередь, получается при гидролизе Паи предполагается как промежуточный продукт при получении 1а. Я Н . Ь. Я С1 , к. Я ОМе , I. Я ЫН2
Взаимодействие бисдитиолтионов с серой в жидком аммиаке не приводит к образованию соответствующих биспентатиепииов, а с высокими выходами даст тритиолопентатиепины 6. К сожалению, незамещенный бие1,3днтнол2тиоибеизол без алкоксигрупп в этих условиях не образует продуктов циклического строения реакция в этом случае идет в сторону образования полимеров неустановленного строения. ОЯ ОЯ
а. Я Ме . Ь. Я Е1 . Я Рг . Я РИСН2
1. Из 1,2,3тритиолов. Беизо1,2,3тритиолы также могут служить исходными для получения пентатиепинов. Так, пентатиепин может быть получен из тритиола с хорошим выходом при обработке серой в жидком аммиаке 7. Этот метод был открыт и разработан Ченардом и сотрудниками 8,9. Ряд пентатиспинов может быть получен при нагревании бензогиадиазолов в декалине в присутствии серы при С. Было установлено, что диазабицикло2. ЭАВСО повышает выходы конечных продуктов этой реакции. Авторы считают, что это связано с его высокой нуклеофильностью, необходимой для раскрытия кольца Б. Бензотиадиазолы реагируют как скрытая ортомеркаптодиазоииевая соль, из которой сначала, повидимому, выделяется молекула азога, и образовавшийся промежуточный продукт взаимодействует с активированной частицей БвПАВСО. В Н. С1, бСБз. В Н. Вг, СВ. Данный метод позволил синтезировать ряд конденсированных пентатиспинов производных пиразолов 9 и дигидрофуранов . Подобным образом 1,2,3селенодиазолы и образуют пентатиепины и , соответственно, а из лигилрофурана также может быть получен 1селено2,3,4,5тетратиепин .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.200, запросов: 121