Синтез и изучение сольватохромных и фотохромных свойств (гидрокси)иминов и спиропиранов кумаринового ряда

Синтез и изучение сольватохромных и фотохромных свойств (гидрокси)иминов и спиропиранов кумаринового ряда

Автор: Мирошников, Владимир Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 138 с. ил.

Артикул: 3027222

Автор: Мирошников, Владимир Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез и изучение сольватохромных и фотохромных свойств (гидрокси)иминов и спиропиранов кумаринового ряда  Синтез и изучение сольватохромных и фотохромных свойств (гидрокси)иминов и спиропиранов кумаринового ряда 



Изучение сольватохромизма иминов также представляет интерес, поскольку нековалентные взаимодействия органических субстратов лежат в основе работы сенсоров различного назначения, активно участвуют в формировании и функционировании супрамолекулярных систем. Поиск новых сольватохромных и фотохромных соединений в ряду иминов и спиропиранов производных кумарина является особенно перспективным, так как многие из них обладают интенсивной флуоресценцией. Целыо настоящей работы явился синтез иминов и индолиновых спиропиранов на основе гидроксиформилкумаринов, изучение их сольватохромных и фотохромных свойств, установление зависимости между строением спиропиранов и спектральнокинетическими параметрами их фотохромных превращений. Работа выполнена в рамках исследований по программе Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники подпрограмма химические технологии тема Создание теоретических основ синтеза конденсированных гетероароматических соединений, обладающих люминесцентными и фотохромными свойствами и пригодных для сенсорных технологий. Изучение фотохромных превращений новых иминов и спиропиранов проведено совместно с Центром фотохимии РАН при поддержке РФФИ проект 6а, руководитель работ профессор В. А. Барачевский. Фотохромныс спиропираны строение и свойства. Фотохромныс спиропираны и их строение. Обратимые молекулярные перегруппировки представляют интерес вследствие их фундаментальной важности для изучения многих химических и биологических процессов, а также благодаря возможности широкого практического применения. Спиропираны образованы двумя гетероциклическими фрагментами одним из которых является заметенный 2Нпиран, связанными общим тетраэдрическим 5р3гибридизованным атомом углерода и лежащими в ортогональных плоскостях. Их растворы в неполярных растворителях обычно бесцветны, а в полярных спирты более или менее окрашены в зависимости от строения и природы заместителей вследствие термического равновесного превращения в мероцианиноподобный изомер открытая форма В. Схема 3. IV. В спектрах ЯМР Н 1,3,3триметилспироиндолин2,Нхроменов метильные группы в положении 3 дают два синглетных сигнала около 1,2 и 1,3 м. Сигнал Ыметильной группы находится в области 2,,8 м. КССВ равной Гц ,. Строение окрашенных форм В также подтверждается их ЯМР спектрами. Так, в спектрах мероцианиновых форм индолиновых спиропиранов геминальные метильные группы у Сз дают один шестипротонный сигнал, обусловленный плоским строением открытой формы, а сигнал Ыметильиой группы смещается в слабое поле 4 м. Различие в спектрах изомеров А и В позволяет идентифицировать их при одновременном присутствии в смеси , . ЯМР Н и С были установлены их шясконфигурация, повышенная полярность и более высокий положительный заряд у руглеродного атома винильной группы, чем у аатома . Электронные спектры поглощения циклических форм спирониранов в первом приближении совпадают с суммой спектров фрагментов, поскольку спироатом препятствует сопряжению между ними , . В отличие от этого открытая форма изомера В имеет единую цепь сопряжения. Именно этим и объясняется наличие у изомеров В длинноволнового поглощения в видимой части спектра. Спектры изомеров В, как и обычных мероцианинов, сильно зависят от полярности растворителя, а также от температуры и концентрации растворов вследствие ассоциации их молекул . Синтез бензазольных спиропиранов. Среди спиросоединсний, у которых 2Нхроменовый цикл сочленен спироатомом с пятичленным азотистым гетероциклом, центральное место занимают производные индолина . Первые индолиновые спиропираны получены Вицингсром с высокими выходами конденсацией 1,3,3триметил2метилиндолина основание Фишера и его 5мстоксипроизводного с салициловым и 2гидроксинафтойным альдегидами при нагревании в метаноле . Схема 4. СН2 Я
ЯН. ОСН3 Я Н, бензо
В дальнейшем этот метод использовался наиболее часто, поскольку различные производные основания Фишера вполне доступны, хотя и отличаются относительной неустойчивостью. Разработано несколько методов синтеза 2метилениндолинов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.245, запросов: 121