Синтез бензо[4,5]имидазо [2,1-a]фталазинов

Синтез бензо[4,5]имидазо [2,1-a]фталазинов

Автор: Шубин, Кирилл Михайлович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 165 с.

Артикул: 2948181

Автор: Шубин, Кирилл Михайлович

Стоимость: 250 руб.

Синтез бензо[4,5]имидазо [2,1-a]фталазинов  Синтез бензо[4,5]имидазо [2,1-a]фталазинов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ.
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО МЕТОДАМ СИНТЕЗА ИМИДАЗО1,26ПИРИДАЗИНОВ И ИХ БЕНЗОАНАЛОГОВ.
1.1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ИМИДАЗО 1,2ПИРИДАЗИНОВ
1.1.1. Реакции 3аминопиридазинов с бифункциональными реагентами ш 1.1.2. Циклизация замещенных 1алкиламинопиридазинов
1.1.3. Различные циклизации.
1.2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ИМИДАЗО2,1яФТАЛАЗИНОВ.
1.2.1. Реакции с участием незамещенного фталазина.
1.2.2. Реакции с участием фталазт 11 опое.
1.2.3. Реакции 1хлорфталазинов с бифункциональными реагентами
1.2.4. Реакции 1амииофтапазинов и их аналогов с бифункциональными реагентами
1.3. МЕТОДЫ СИНТЕЗА
БЕНЗО4,5ИМИДАЗО1,2ЬПИРИДАЗИНОВ
1.3.1. Синтезы на основе бензимидазола
1.3.2. Синтезы на основе пиридазина.
1.4. БЕНЗО4,5ИМИДАЗО2,1 яФТАЛАЗИНЫ И ИХ АНАЛОГИ
2. РЕТРОСИНТЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ БЕНЗО4,5ИМИДАЗО2,1
а ФТАЛАЗИНА.
2.1. ОБРАЗОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО ЯДРА НА ОСНОВЕ БЕНЗИМИДАЗОЛА
2.2. ОБРАЗОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО ЯДРА НА ОСНОВЕ ФТАЛАЗИНА
3. РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОГО МЕТОДА СИНТЕЗА БЕНЗО4,ИМИДАЗО2,1дФТАЛАЗИНА
3.1. СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ 2НИТРОФЕНИЛГИДРАЗИНОВ
3.2. СИНТЕЗ 2,4ДИЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛАЗИН1 ОНОВ ИЗ 2НИТРОФЕНИЛГИДРАЗИНОВ
3.3. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В 22НИГРО5
X ЛОРФЕНИЛ ФТ А Л АЗИН1 ОНАХ.
3.4. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ 22
НИТРОФЕНИ ЛФТ А ЛАЗИН1 ОНОВ
3.5. СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ БИФТ.
3.6. СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ БИФТ
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Соединения, имеющие два узловых атома азота могут сохранять ароматическую структуру только приобретая положительный заряд на одном из них. Аннелирование лишь по четырем связям приводит к веществам, сохраняющим ароматичность в незаряженном состоянии. Возможные варианты построения аннелированных циклов представлены на рис. Рис. Методы синтеза этих классов соединений и будут рассмотрены в соответствующих разделах ниже. Надо отметить, что в литературе описано несколько аналогов БИФТ, которые формально не попадают ни в одну из вышеуказанных категорий. Они упоминаются в разделах с наиболее близкими по строению веществами. Для всех гетероциклических соединений, описанных в данном обзоре, рассматривался в первую очередь синтез самого гетероциклического ядра. Хотя для очень многих из них описаны дальнейшие превращения, связанные с нуклеофильным и электрофильным замещением в ароматическом ядре или модификацией заместителей в боковой цепи, эти реакции не разбирались. Гетероциклические системы рассмотрены по степени изученности, по количеству опубликованных статей в сторону убывания. Интересно, что эта тенденция к убыванию интереса исследователей в целом совпадает с увеличением количества аннелированных бензольных колец. Уменьшается как глубина изучения так и разнообразие полученных структур. Здесь сразу следует упомянуть о соединениях типа Д и Е. Имидазо1,26циннолины и бензо4,5имидазо1,26циннолины изучены крайне скудно известно всего 4 статьи, посвященные их получению 25. При этом использованные для получения методы синтеза не носят общего характера и не могут быть использованы для синтеза БИФТ. В связи с этим, в дальнейшем они рассматриваться не будут. Наиболее полно из соединений, содержащих ядро ИП, исследованы сами имидазо1,26пиридазины 6,7. Это связано с тем, что среди них обнаружено много биологически активных веществ 8 с широким спектром активности ,. Среди них встречаются антиконвульсанты, кардиотоники, анальгетики, аго нисты уаминомасляной кислоты и многие другие. Синтезирован антибактериальный препарат широкого спектра действия СеГогоргап . Физикохимические свойства ИП также активно изучались , включая константы основности , протонирование , кватернизацию галоидными алкилами ,, дейтерообмен , и другие . Среди множества синтетических путей, разработанных для синтеза этого класса соединений, большинство исследователей исходит из 3аминопиридазина. Для образования имидазольного цикла применялись различные бифункциональные реагенты. Две основные группы этих реакций составляют циклизации с 1,2галооксосоединениями и 1,2диоксосоединениями. Это, пожалуй, наиболее хорошо разработанная методика для синтеза соединений класса ИП. В большинстве случаев в качестве реагентов используются бром или хлорацетальдегид или их ацетали, бром и хлорацетон, или фснацилбромиды и их производные. Поскольку число этих реакций очень велико, лишь некоторые, наиболее препаративно значимые, варианты приведены в Таблице 1. Таблица 1. Таблица 1. Таким образом, 6метоксипиридазинЗамин можно превратить реакцией с хлорацетоном в 2метил замещенный ИП аналогично, коммерчески доступный 6хлорпиридазинЗамин превращается в хлорзамещенный ИП при обработке диэтилацеталем бромацетальдегида. Совершенно аналогично реагирует и 2бромацетофенон . По запатентованной схеме синтезировано два ИП, использованных для получения цианиновых красителей. Глиоксаль, его замещенные производные и их ацетали иногда используются для построения цикла ИП. Например, с помощью диметилацеталя метилглиоксаля можно получить метоксизамещенный продукт, как показано на схеме ниже 7,. Помимо методов синтеза, использующих реакцию аминопиридазина с бифункциональными реагентами, второй наиболее распространенной синтетической стратегией является циклизация соответствующих замещенных алкиламинопиридазинов. Таким образом получен, например, незамещенный ИП . Попытки окисления ряда замещенных 3хлор62гидроксиэтиламинопиридазинов, имевшие целью синтез кетонов привели к получению ИП в качестве основных продуктов . И1 н. И Н.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121