Реакции Уги и Пассерини в различных средах и в присутствии катализаторов

Реакции Уги и Пассерини в различных средах и в присутствии катализаторов

Автор: Иванцова, Мария Николаевна

Автор: Иванцова, Мария Николаевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 160 с. ил.

Артикул: 2901755

Стоимость: 250 руб.

Реакции Уги и Пассерини в различных средах и в присутствии катализаторов  Реакции Уги и Пассерини в различных средах и в присутствии катализаторов 

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СПЕЦИФИЧНЫЙ КАТАЛИЗ МУЛЬТИКОМ ПОН БИТНЫХ РЕАКЦИЙ
1.1 Влияние растворителей на скорость и селективность МКР.
1.2 Влияние воды на скорость и селективность МКР.
1.3 МКР в мицеллярных растворах
1.4 Кислоты Льюиса в качестве катализаторов МКР
1.5 Высокое давление и МКР.
1.6 Микроволновое излучение для ускорения МКР
1.7 Органические и неорганические материалы в качестве катализаторов МКР.
Выводы.
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ УГИ И ПАССЕРИНИ В РАЗЛ1ПП1ЫХ СРЕДАХ И В
ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРОВ.
2.1 Синтез водорастворимых изоцианидов..
2.2 Изучение реакционной способности водорастворимых изоцианидов в реакции Уги.
2.3 Влияние воды и гетерогенных сред на протекание реакции Уги.
к 2.4 Реакция Пассерннн в присутствии нуклеофильных добавок
2.5 Синтез семичленных продуктов посредством реакции Уги.
2.5.1 Новый метод синтеза производных 1,4бензотиазетш5она
2.5.2 Синтез производных оптически активных кетокислот в водных растворах
2.6 Новая мультикомпонентная реакция изоцианидов с использованием нуклеофильных добавок
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ф ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Когда вещества с неполярными областями растворяются в воде, они стремятся ассоциироваться таким образом, чтобы уменьшить межфазную поверхность углеводород вода. Этот гидорофобный эффект является основным помощником в субстратном связывании в энзимах и в самоассоциации амфифилов в мицеллах или мембранах. Первыми эти эффекты были описаны в году на примере реакции ДА, скорость которой можно повысить гидрофобными взаимодействиями при проведении ее в воде 9. В статье было описано исследование в различных средах реакции циклопентадиена с бутеноном , которые в переходном состоянии несут вместе две неполярные группы. Эксперимент показал более чем 0кратное увеличение скорости в воде, чем в 2,2,4триметилпентане и метаноле. Добавление соли хлорида лития в качестве высаливающего агента также значительно ускоряет реакцию, так как увеличивается гидрофобный эффект ,. В тоже время добавление хлорида гуанидина ведет к небольшому уменьшению скорости. Реакция ДА циклопентадисна с акрилоннтрилом идет незначительно быстрее при переходе от углеводородных растворителей к метанолу, однако значительно ускоряется в при проведении ее в воде. Скорее всего это происходит потому, что ускорение в воде это не просто полярный эффект в реакции, которая показывает маленькую чувствительность к полярности двух других растворителей, но и специфический гидрофобный эффект 9. Так добавление Рциклодекстрина стимулирует комплексообразование гидрофобных субстратов и следовательно ускоряет циклоприсоединение. В тоже время добавление ациклодекстрина понижает скорость реакции изза меньшего размера гидрофобной полости, который препятствует реагентам образовывать комплекс ,. Авторы также провели реакцию антрацен9карбинола с Мэтилмалеамидом при комнатной температуре в разных растворителях 9. Было показано, что эта реакция идет медленнее в полярных растворителях, чем в неполярных углеводородных растворах, за исключением воды, в которой скорость реакции намного выше. Американскими учеными было продемонстрировано увеличение скорости реакции, выходов продуктов и улучшение селективности при использовании воды в качестве растворителя для мультикомпонентного варианта реакции ДА. Они первые сообщили о том, что простые иминовые соли , образованные ш i при условиях, подобных реакции Машшха, реагируют с диенами в воде, давая продукты реакции азаДА с возможностью алкалоидного синтеза . НСНО . С6Н5СН2МН2НС1 С6Н5СННСН2 сГ
В ходе эксперимента время реакции и температура варьировались, исходя из реакционной способности диена. Использование спиртовых растворителей вело к понижению скорости реакции, однако водные тетрагидрофурановые смеси могут быть использованы, не оказывая влияния на скорость и выходы продуктов. Также ими были исследованы асимметрические реакции циклоконденсации ДА, используя хиральные диенофилы . В предыдущих исследованиях водный формальдегид был обработан амети л бензилами н гидрохлоридом в присутствии циклопентадиена при 0С. После прохождения реакции часов была выделена смесь разделимых диастереомеров и с выходом. При использовании ацетона в реакции азаДА образования продуктов не происходило. В тоже время метиламин гидрохлорид и хлорид аммония могут успешно заменять бензиламин гидрохлорид, но при этом наблюдается значительное понижение выходов целевых соединений. Также ими была детально исследована внутримолекулярная реакция ДА. Этой реакции были посвящены ряд статей , в которых был описан, в частности, эффект ускорения в воде. Детальные исследования эффектов водных растворителей на других реакциях ДА, нечувствительных к растворителям, показали, что усиленные гидрофобные взаимодействия между диеном и диенофилом и образование водородных связей воды с поляризованной карбонильной группой в активированном комплексе играют главную роль в большом ускорении реакции в воде ,. Сравнительное распределение активации между водородным связыванием и гидрофобными взаимодействиями ТВ изменяется в зависимости от природы реактантов. Также ими тщательно был исследован механизм ускорения реакции посредством ПЗ. Две сравнительно неполярные молекулы реагируют, образуя одну молекулу продукта.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.325, запросов: 121