Окислительное фталимидоазиридинирование алкенилзамещенных пятичленных азотсодержащих гетероциклов

Окислительное фталимидоазиридинирование алкенилзамещенных пятичленных азотсодержащих гетероциклов

Автор: Игнатенко, Олег Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 109 с. ил.

Артикул: 3028562

Автор: Игнатенко, Олег Александрович

Стоимость: 250 руб.

Окислительное фталимидоазиридинирование алкенилзамещенных пятичленных азотсодержащих гетероциклов  Окислительное фталимидоазиридинирование алкенилзамещенных пятичленных азотсодержащих гетероциклов 



Для этого, кроме алкенилпиразолов 8,9, в которых гетероциклический фрагмент имеет лнейтральный характер, мы ввели в реакцию с АФИ алкенил1,3,4 и алкенил1,2,4оксадиазолы , с яакцепторным характером гетероцикла, а также дистирил и бутадиенилзамещенные азолы. Наконец, мы попытались пролить свет на вопрос о влиянии связи СЫ на реакционную способность неароматических непредельных иминов. Однако мы надеялись, что, если в неароматическом субстрате зафиксировать сопряженную систему ОССК в яшконформации, то в предполагаемом первоначальном аддукте уже будет существовать возможность внутримолекулярного переноса аминонитрена или нитреноида на пространственно близкую связь СС, и нам удастся выделить продукты соответствующих превращений. Для выполнения этой части работы в качестве объектов исследования мы взяли алкилиденгексагидроиндазолы и тетрагидроиндазол , в которых связи СС и СЫ жестко фиксированы в шконформации. Таким образом, целью настоящей диссертационной работы стало изучение окислительного фталимидоазиридинирования алкенилазолов как потенциального метода синтеза азиридинилазолов, исследование влияния на протекание реакции включения связи СЫ в состав ароматических и неароматических гетероциклов, а также возможности координации реакционноспособного интермедиата по иминогруппе и его перехвата пространственно близкой связью СС. В соответствии с поставленной задачей, обзор литературы глава 2 посвящен данным последнего десятилетия по реакции окислительного фталимидоазиридинирования. Обсуждение полученных результатов составляет предмет третьей главы, а завершает работу экспериментальная часть глава 4, в которой представлены методики синтеза исходных соединений и описание проведенных опытов, выводы и список литературы. Громоздкий спектральный материал, в основном, данные двумерных экспериментов методом ЯМР, вынесен в приложения. Окислительное аминоазиридинирование непредельных соединений. К настоящему времени известны два основных способа аминоазиридинирования окислительный с использованием химических окислителей или электрохимического окисления и термический. Чаще всего используется окислительный вариант, который и составляет предмет настоящего обзора. Термический вариант изучен значительно хуже, но иногда оказывается предпочтительным например, при наличии в целевом соединении групп, чувствительных к окислителям или кислотам. Окислительное аминоазиридинирование заключается в окислении подходящего 1,1дизамещенного гидразина, чаще всего Маминогетероцикла, в присутствии непредельного соединения. Вначале считалось, что оно идет с участием свободных аминонитренов и вполне аналогично взаимодействию олефинов с синглетными карбенами, в результате которого образуются производные циклопропана. Однако в году Аткинсон с сотр. Ыаминохиназолинонов приводит к образованию Кацетоксипроизводных см. Примечательной особенностью производных аминоазиридина является высокий барьер инверсии эндоциклического атома азота, что дает возможность многим из этих соединений существовать в виде двух инвертомеров, а при симметричном замещении азиридинового кольца приводит к неэквивалентности заместителей при атомах углерода, находящихся в сии и аняшположениях по отношению к заместителю при атоме азота. При комнатной температуре инверсия азиридинового атома азота уже является медленной в шкале времени ЯМР, и в спектрах ЯМР Каминоазиридинов часто видны сигналы двух инвертомеров, а ниже 0С она практически заморожена 2,7. Это явление типично для Ифталимидоазиридинов, аддуктов с Ыаминохиназолинонами и многих других производных Иаминоазиридина. Исследование окисления различных Маминогетероциклов тетраацетатом свинца в присутствии субстратов с сопряженной связью СС 1,3диенов, стиролов, а,Рнепредельных карбонильных соединений методом спектроскопии ЯМР при температурах от до С показывает, что в этих условиях наблюдается преимущественное или исключительное образование более стерически затрудненных инвертомеров соответствующих Ыгетероарилазиридинов с сшрасположением гетероциклического остатка и ненасыщенного заместителя 7.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.212, запросов: 121