Новые реакции α,β-непредельных трифторметилкетонов

Новые реакции α,β-непредельных трифторметилкетонов

Автор: Дружинин, Сергей Витальевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 155 с. ил.

Артикул: 2977819

Автор: Дружинин, Сергей Витальевич

Стоимость: 250 руб.

Новые реакции α,β-непредельных трифторметилкетонов  Новые реакции α,β-непредельных трифторметилкетонов 



Так, при взаимодействии его с енолятом, генерированным из 1ацетилциклогексанола под действием амида магния, путем перегруппировки промежуточного продукта, с невысоким выходом образуется ренаминотрифторметилкетон . Данное соединение при стоянии в течение 4 месяцев циклизуется в производное фуранона выход авторы не указывают. При стоянии в течение 2. Все попытки авторов ускорить прохождение данных реакций оказались тщетными. Для получения енаминокетонов с им ид азо л ильным заместителями и в качестве ацилирующего агента для исходных производных имидазола и был использован этилтрифторацетат, а как основание использовался диизопропилам ид лития. ОН
МеН
Ме
СТзСОгЕ
СР3СЕ
II. Классическим способом создания кратной связи С3С4 является конденсация карбонильного соединения и 1,1,1трифторацетона или его производных по Кневенагелю. В работе упоминается синтез трифторметилкетона посредством конденсации исходного замещенного халкона с 1,1,1трифторацетоном в присутствии пиперидина как основания. Ме Ме Ме СТ
и л
Мс Мс А
Авторами было проведено исследование реакции трифторацетоуксусного эфира с бензальдегидом . Целевой продукт конденсации образуется при кипячении исходных веществ в толуоле в присутствии пиперидина с одновременной азеотропной отгонкой выделяющейся в процессе реакции воды. Продукт был получен со средним выходом в виде смеси Е и 2изомеров в равных соотношениях. Выходы на полученные продукты авторами не указаны. НСОЕ1з
Был разработан оригинальный метод синтеза циклических СБзенонов . В работе использовалась рекция радикальной циклизации фторированных 1,3дикарбонильных соединений с алкенами , индуцируемой ацетатом трехвалентного марганца в уксусной кислоте. Кетоиы были получены с различными выходами. В работе было получено несколько кетонов , содержащих в рположении дитиазолильный заместитель. Исходными веществами для реакции служили 1,3дикарбонильные соединения и хлорид 4,4дихлор 1,2,3дитиазолия соль Аппеля . Реакция приводит к смеси . На единичном примере в работе было показана возможность применения енамина , генерируемого i i из 1,1,1трифторацетона и пирролидина , для синтеза рарилзамещенных СР3енонов реакцией с ароматическими альдегидами. С хорошим выходом был получен 3 с арильным заместителем в Рположении . Авторы отмечают, что метод очень эффективен и пригоден для получения больших количеств кетона . А.
В работах рассматривается применение енаминофосфонатов для синтеза соотвествующих а,рнепредельных трифторметилкетонов посредством введения соединений в реакцию ХорнераЭммонса с различными альдегидами. Соединения в свою очередь могут быть получены конденсацией диэтил ал килфосфонатов с трифторацетонитрилом. Примечательно, что трифторметильная группа и атом фосфора в енаминах находится в трансрасположснт. Кроме того, все полученные соединения имеют конфигурацию. ЛпДиЦ. Е1Г 2. СЯ3СК 2. Ме Я, Н
К2в4МеС6Н4,2ТК2Риг,сС6Н4. РЬЧ ХЯ, о Кх. РЬЛьК. С 0Е ГЬе. Ви1л. Последующая обработка различными альдегидами приводит к соответствующим аллиловым спиртам . Под действием птолуолсульфокислоты соединения претерпевают превращение в трифторметилкетоны . Все соединения были получены в виде изомера. Данный метод открывает путь к аалкиларилтиоа,рнспредельным трифторметилкетонам . ВцЦ, С Г д. В случае соединений , получаемых конденсацией бисфенилселенометана с этил трифторацетатом с последующим элиминированием фенилселенильной группы под действием метансульфонил хлорида, генерирование соответствующих виниллитиевых производных возможно двумя путями лигированием по свободному винильному положению, либо переметаллированием фенилселенидного фрагмента В обоих случаях полученные металлоорганические соединения могут быть введены в реакцию с различными альдегидами с образованием аллиловых спиртов или , дальнейшая кислотная обработка которых приводит к а,3непредельным трифторметилкетонам или соответственно. Реакции протекают стереоспецифично в большинстве случаев. Соединения образуются в виде 2изомеров, за исключением реакции с Зфенилпроп2иналем, когда соотношение 2изомеров в афенилселеноа,рнепределыюм трифторметилкетоне составляет . Соединения образуются в виде изомеров.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.223, запросов: 121