Комплексы азотсодержащих гетероароматических соединений с нитрозоний- и нитрений-катионами: строение и реакционная способность

Комплексы азотсодержащих гетероароматических соединений с нитрозоний- и нитрений-катионами: строение и реакционная способность

Автор: Андреев, Родион Викторович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 135 с. ил.

Артикул: 3011786

Автор: Андреев, Родион Викторович

Стоимость: 250 руб.

Комплексы азотсодержащих гетероароматических соединений с нитрозоний- и нитрений-катионами: строение и реакционная способность  Комплексы азотсодержащих гетероароматических соединений с нитрозоний- и нитрений-катионами: строение и реакционная способность 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ГЛАВА I. КОМПЛЕКСЫ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ХЦЕТРИР ОВ АННЫ МИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ АГЕНТАМИ литературный обзор
1. Введение
2. Комплексы азотсодержащих гетероароматических соединений с
катионами ХОт и М2Г
3. Комплексы азотсодержащих гетероароматических соединений с частицами ХЯ
ГЛАВА II. СТРОЕНИЕ И ДИНАМИКА КОМПЛЕКСОВ АЗИНОВ С НИТРОЗОНИЙКАТИОНОМ 1. Введение
2. Строение и динамика комплекса 1,фснантролина с нитрозонийкатионом
2.1. Спектральные данные
2.2. Квантовохимические расчеты комплекса 1,фенантролинас катионом 0 3. Строение и динамика комплексов 2,2 и 4,4дипиридилов с нитрозонийкатионом
3.1. Нитрозониевые комплексы 4,4дипиридила
3.2. Нитрозониевые комплексы 2,2дипиридила 4. Строение и динамика комплекса 2метил4,6дифенилпиримидина с
нитрозонийкатионом
5. Относительная термодинамическая устойчивость нитрозониевых
комплексов гетероароматических соединений в растворе
6. Квантовохимическое изучение комплексов Хгетероароматических соединений с катионом нитрозония
6.1. Введение
6.2. Квантовохимические данные
ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ КОМПЛЕКСОВ
1,ФЕНАНТРОЛИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С НИТРЕНИЙКАТИОНОМ 1. Введение
2. Строение и реакционная способность комплекса 1,фенантролина с
нитренийкатионом
3.0 региоселективности взаимодействия производных 1,фенантролина с
Омезитиленсульфонилгидроксиламином
4. Реакции 1,3циклоприсоединения с участием катиона амино1,фенантролиния
ГЛАВА IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ стр.
1. Общие замечания
2. Инитрозокомплексы азотсодержащих гетероароматических соединений
3. Ыаминокомллексы азотсодержащих гетероароматических соединений
4. Реакции 1,3циклоприсоединения с участием катиона 1 амино1,фенантролиния
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ЛИТЕРАТУРА


Предложен эффективный способ синтеза ранее неизвестных полигетероциклических соединений ряда тетраазациклопентасфенантрена и триазациклопентасфенантрена. Показано, что циклоприсоединение метилового эфира пропиоловой кислоты к 1 амино1,фенантролинию происходит региоселективно. В главе I представлен обзор литературных данных по комплексам азотсодержащих гетероциклических соединений с центрированными электрофильными частицами. Там же приведены квантовохимические данные I, iii о сродстве азинов к катиону нитрозония. В главе III обсуждаются строение и реакционная способность комплексов 1,фенантролина и его производных с нитренийкатионом, а также описан подход, позволяющий на основе квантовохимических расчетов аминокатионов оценивать влияние заместителей на региоселективность аминирования. В главе IV экспериментальная часть описаны методики генерирования комплексов в растворе для записи спектров ЯМР и способы выделения некоторых из них в кристаллическом виде для анализа методами РСА и ИК спектроскопии, а также описаны реакции 1,3циклоприсоединения с участием 1амино1,фенантролиния. Автор выражает глубокую благодарность сотрудникам лаборатории физических методов исследования В. В. Кандауровой, Т. В. Маматюк, В. В. Чагиной и А. Б. Скоровой за съемки спектров ЯМР растворов соединенийпредшественников и их комплексов, М. М. Шакирову за регистрацию 2Эспектров ЯМР, а также Л. В. Морозовой и Н. И. Сагалаевой за регистрацию ИК спектров, д. Ю. В. Гатилову за проведение РСА комплексов гетероциклических соединений. ГЛАВА I. К настоящему времени в литературе имеется огромное число работ, касающихся комплексов ароматических азотсодержащих гетероциклических соединений, где в качестве электрофильного агента выступает протон или Сцентрированный катион алкильный, ацильный и др. Сведения о строении и химических свойствах комплексов ароматических Мгетероцшслических соединений с электрофильными частицами, отличными от протона или Сцентрированных электрофилов, представлены менее широко и требуют отдельного рассмотрения. Особый интерес представляют катионные комплексы с Ыцентрированными электрофильными агентами в связи с широким применением комплексов этого типа в тонком органическом синтезе , , , , . Обнаружено, что ряд катионных комплексов проявляет биологическую активность . Образование комплексов с Ыцентрированными электрофильными агентами постулируется при рассмотрении механизмов ряда органических реакций с участием азотсодержащих гетероциклических соединений , . В рамках данного обзора рассмотрим способы получения, особенности строения и химические свойства этих комплексов. Комплексообразование пиридина с электрофильными частицами 0 и Ю2 исследовали авторы работы 5, получившие соли 1, 2 и охарактеризовавшие их спектральными методами ИК, ПМР. Данные ИК, УФ, ПМР спектров для 2 есть также и в работе , авторы получили Ынитропиридиний тетрафторборат в сульфолане при С. У
увг
0
При изучении химического поведения солей 1, 2 отмечено 5, что миграции нитро нитрозо группы от атома азота к атому углерода в пиридине не происходит даже при термическом разложении соли. Взаимодействие солей 1,2 с пиридином или с ЫаОН, приводит к раскрытию пиридинового кольца по схеме 1. Экспериментальные данные по сродству Аыо различных органических, в том числе некоторых Кгетероциклических соединений, к катионам Ж и приведены в работах , . Данные получены кинетическим методом и методом ионциклотронного резонанса. Величины сродства некоторых производных пиридина к 0 приведены в таблице 1 . Видно, что введение акцепторных заместителей в пиридиновое кольцо понижает сродство к 0, а донорный заместитель группа СНз увеличивает это сродство, хотя и незначительно табл. Таблица 1. Примечание. Дж Различные тетрафторбораты Ынитропиридиния 4 предложены в качестве эффективных нитрующих агентов , , . При этом, в отличие от неорганических солей нитрония, пиридиниевые соли дают возможность легко осуществлять нитрование в гомогенных условиях. Кроме того, образующаяся в результате реакции кислота связывается замещенным пиридином, что очень важно при нитровании соединений, чувствительных к действию кислот .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.203, запросов: 121