Количественная спектроскопия ЯМР на природном содержании 2Н. Новые методики и приложения

Количественная спектроскопия ЯМР на природном содержании 2Н. Новые методики и приложения

Автор: Гердов, Сергей Михайлович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 135 с. ил.

Артикул: 2901005

Автор: Гердов, Сергей Михайлович

Стоимость: 250 руб.

Количественная спектроскопия ЯМР на природном содержании 2Н. Новые методики и приложения  Количественная спектроскопия ЯМР на природном содержании 2Н. Новые методики и приложения 



Д2Н2НтраС 8. Эффекты изотопического замешения на химические сдвиги протонов могут быть использованы для построения поверхностей экранирования, и в частности, для оценки температурных градиентов для химических сдвигов. Следует отметить, что при сопоставлении химических сдвигов Н и 2Н необходимо учитывать влияние растворителя на экранирование, которое зависит от объемной магнитной восприимчивости среды, магнитной анизотропии молекул, диполярных, дисперсных взаимодействий, а также специфических доиориоакцепторных взаимодействий . Согласно Халеви дейтерий является более электроположительным заместителем, чем протон, поэтому следует ожидать, что экранирование ядер 2Н будет более чувствительным к водородным связям, чем экранирование ядер ,Н. Имеются различные экспериментальные свидетельства такого эффекта 4. В частности, были отмечены различия сольватационных эффектов на экранирование 2Н и Н для воды и хлороформа 1. Изотопное НДзамсщснис явилось эффективным методом для анализа спектров вырожденных систем 4. Замена протона на дейтерий в симметричных группах приводит к снятию вырождения, что впервые было продемонстрировано в работе на примере монодейтсробснзола спектр ЯМР Н которого соответствует спиновой системе АВВССХ. Взаимодействия 2Н2Н обычно не обнаруживаются в дейтронных спектрах на природном содержании изотопа вследствие крайне низкой вероятности появления соответствующего изотопомера. Однако они появляются в спектрах обогащенных дейтерием молекул. Впервые это было установлено для пиридиназ 4. Следует учитывать, что величины КССВ НН в у1 н у2н раз меньше соответствующих протонпротоиных констант. Наблюдаемые Д2Н2Н не превышают значений 0. Гц, соответствующие им расщепления сигналов, как правило, не разрешаются, а дают вклад в эффективную ширину линий. В таблице 2. Н Н и . С Н, которые характерно проявляются в спектрах ЯМР и С дейтерироваииых растворителей. Так, в случае протонного резонанса мультиплетные сигналы дают остаточные протоны частично дейтерированных молекул. Таблица 2. Гц. СНзР 1. СН . СН2ОСЫ 2. СОС . СН2БСбН5 2. СС . СЭэСЮ . СН2ОСС 2. С2С0 . СНСС 2. СОз2БО . СН2ООН 1. СЭзСН . СН2ЭС1 1. СНЭС 1. СбБ . Изучение изотопных эффектов играет очень важную роль для исследования природы спинспин взаимодействия . РЧДД2Н . В таблице 2. КССВ. Таблица 2. Индуцированные дейтерием изотопные эффекты на КССВ ДХН , . СН 0,1 СН4 0. А1 СНС 0. Р,Н 2д СНРз 1. Д1 0. Н2Р0ОН 4. Д 0. Большинство данных было получено при использовании пердейтерированных соединений. Влияние изотопного замещения на спектры проявляется как комбинация первичных и вторичных изотопных эффектов. Наблюдаемые индуцированные дейтерием изотопные эффекты на КССВ находят убедительную теоретическую интерпретацию 8, , . Следует в заключение отметить, что спектры ЯМР на ядрах 2Н, имеющих квадрупольный момент, не использовались для точного измерения КССВ даже при возможности достижения достаточно высоких отношений сигналшум при обогащении молекул. Основными причинами этого являются квадрупольные уширения линий и большая вероятность перекрывания мультиплетных сигналов изза относительно узкого в частотной шкале диапазона химических сдвигов. Вместе с тем, определенные преимущества сулит переход к измерению спектров на природном содержании изотопа, которые могут быть рассмотрены как суперпозиции спектров отдельных изотопомеров. Кроме того, в этом случае отпадает необходимость селективного дейтерирования молекул с высокой степенью чистоты. Для дейтерия, как и для других ядер со спином I , преобладающий механизм релаксации обусловлен квадрупольными взаимодействиями , . Диполь диполыгый механизм для дейтерия проявляется в меньшей мере, при этом 2НН взаимодействия в ун уи2 раз меньше ,Н1Н взаимодействий. На рис. Для константы х 0 КГц приведены зависимости для трех резонансных частот 0, 0 и 0 МГц для ядер 1Н. Зависимости имеют характерный минимум, который с ростом частоты смещается в сторону болсс быстрых реориентационных движений. При обычных условиях в минимуме Т составляет единицы миллисекунд.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.211, запросов: 121