Исследование гидразиновых аналогов протонных губок и некоторых других полиядерных арилгидразинов

Исследование гидразиновых аналогов протонных губок и некоторых других полиядерных арилгидразинов

Автор: Королева, Мария Георгиевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Ростов-на-Дону

Количество страниц: 105 с. ил.

Артикул: 2882069

Автор: Королева, Мария Георгиевна

Стоимость: 250 руб.

Содержание
Введение
Глава 1. Нафтилгидразины литературный обзор.
1.1 Методы получения нафтилгидразинов
1.1.1 Методы, основанные на раздельном введении атомов азота в гидразиногруппу.
1.1.1.1 Восстановление солей диазония
1.1.1.2 Восстановление Ынитрозаминов.
1.1.1.3 Восстановление азосоединений.
1.1.1.4 Из Ыацилоксинафтиламинов и нафтилгидроксамо
вых кислот
1.1.1.5 Электрофильное Ыаминирование ариламинов
1.1.2. Методы, основанные на прямом гидразинировании нафталинов
1.1.2.1 Нуклеофильное замещение фенольного гидроксила .
1.1.2.2 Нуклеофильное замещение галогена
1.1.2.3 Нуклеофильное замещение других групп
1.1.2.4 Электрофильное гидразинирование.
Р 1.2 Физикохимические свойства.
1.2.1 Общая характеристика, основность, спектральные данные
1.2.2 Структура.
1.3 Реакции с участием гидразиногруппы.
1.3.1 Алкилирование, арилирование, ацилирование
1.3.2 Присоединение к кратным связям
1.3.3 Образование гидразонов и синтез бензиндолов на их основе.
1.3.4 Участие в гетероциклизациях.
1.3.5 Бензидиновая перегруппировка гидразонафталинов.
1.3.6 Реакции окисления и восстановления
з
Глава 2. Синтез гндразиновых аналогов протонных губок
обсуждение результатов
2.1 Синтез ЛГ,,три метил производных 1,8диаминонафталина
2.2 Гидразиновые аналоги протонных гу бок.
2.2.1 Синтез и физикохимические характеристики
2.2.2 Кристаллическая структура.
2.3 Ынитрозо триметил1,8диаминонафталииы
2.3.1 Синтез и физикохимические характеристики
2.3.2 Спектры ЯМР Н и структура в растворе.
2.4 Другие подходы к синтезу гндразиновых аналогов протонных гу бок
Глава 3. ЧАмнопронзводньгс конденсированных имидазольных систем
обсуждение результатов.
3.1 Синтез.
3. 2 Структура.
9 3. 3 Синтез Ы ариламиноазолов
Глава 4. экспериментальная часть.
4.1 Физикохимические измерения.
4.2 Синтез исходных веществ
4.3 Синтез ЛЧАтриметилпроизводных 1,8
диаминонафталинов
4.4 Синтез гндразиновых аналогов протонных губок
4.5 Синтез Ыаминоазолов.
4.6 Синтез Ыариламиноазолов.

Литература


Это, в частности, хиральные основания типа 6 , а также губки, закрепленные па полимерных носителях, например 7 . И тс, н другие могут быть использованы в качестве катализаторов и реагентов для органического синтеза, в том числе асимметрического. К сожалению, данное направление делает только первые шаги и получено лишь несколько веществ этою типа. В центре настоящей работы находился синтез и исследование Ыамино 8 и 1иитрозопроизводных 9 ЫДГтриметилЬЙдиамниоиафталипа, которые можно рассматривать в качестве соответственно гндразииовых и нитрозо аналогов протонных губок 1. Представлялось интересным посмотреть, как будет влиять замена одной из СПз групп в молекуле 1 на нитрозо или аминогруппу на основность и сгруктурные характеристики соединений. Можно было предполагать, что увеличение числа пеполслеипых электронных пар вблизи основного центра приведет к дальнейшей дестабилизации молекул 8 и 9 по , сравнению с 1 и они, несмотря на электроноакцепторный характер групп 0 и , окажутся весьма сильными основаниями. В ходе работы нам удалось получить ннтрозамины типа 9 только в виде оснований, тогда как гидразины 8 оказались устойчивыми лишь в виде протонных солей 8Г. Было установлено, что питрозоамииы типа 9 весьма напоминают но своим структурным особенностям протонную губку 1, хотя, естественно, имеется и определенная специфика, вызванная присутствием нитрозогруппы. В то же время, гидразинисвые соли типа 8Н проявили существенные отличия от аналогичных солей протонных губок. В этой связи представлялось целесообразным провести структурные исследования ряда модельных полиядериых гидразинов, способных проявлять устойчивость в виде оснований. Диссертация состоит из 4х глав. Первая представляет собой литературный обзор, посвященный методам получения арилгидразинов. Во второй главе обсуждены полученные нами результаты, касающиеся синтеза и структуры иитрозо и шдразиповых аналогов протонных губок. В третьей главе обобщены проведенные нами исследования в ряду полиядерных Мамипоазолов. Четвертая глава представляет собой экспериментальную часть. В копне диссертации приведены выводы, список цитированной литературы н приложение с данными рснтгеноструктуриого анализа некоторых новых соединений. Глава 1. Гидразин и его производные традиционно имеют большое техническое, коммерческое и синтетическое значение, известно немало медицинских препаратов, содержащих гидразииовую группировку . На этом фойе удивительно мало внимания в химической литературе уделено нафтил гидразинам см. Большая часть работ касается получения нафтнлгидразииов и их использованию в реакции Фишера для синтеза всевозможных бензиидолов. Соответственно и наиболее распространенный тип превращений нафтнлгидразииов это получение на их основе гндразонов с последующей кислотной циклизацией. Имеется очень мало данных о физикохимических свойствах нафтнлгидразииов и их Ф структурных характеристиках. Методы введения гидразиногруипы в нафталиновое кольцо отчетливо подразделяются па два общих типа 1 те, в которых атомы азота вводятся последовательно на различных стадиях и 2 реакции гидразимирования, когда гидразииогруппа вводится в один прием. Независимо от этого, большинство методов синтеза нафтил гидразинов являются стандартными для арилгилразииов вообще. Есть лишь отдельные исключения, например реакция Бухерера, не встречающаяся в бензольном ряду. Восстановление солей диазоиии Исторически это наиболее старый способ синтеза нафтнлгидразииов, разработанный Эмилем Фишером еще в году и не потерявший значения сегодня. Исходным веществом здесь служат соответствующие нафтиламипы, которые диазотируют и далее восстанавливают сульфитом натрия или чаще хлоридом двухвалентного олова в соляной кислоте. Восстановление протекает достаточно селективно и не затрагивает такие группы как С1, Вг или . Выходы гидразинов колеблются от хороших до умеренных. Сводка соответствующих данных приведена в таблице 1. Следует отметить, что в ряде случаев нафтилгидразины не выделяли в индивидуальном состоянии, а сразу вводили в дальнейшие превращения.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121