Дизайн и синтез новых настраиваемых люминофоров би- и терпиридинового ряда

Дизайн и синтез новых настраиваемых люминофоров би- и терпиридинового ряда

Автор: Шабунина, Ольга Владимировна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 107 с.

Артикул: 3012308

Автор: Шабунина, Ольга Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Дизайн и синтез новых настраиваемых люминофоров би- и терпиридинового ряда  Дизайн и синтез новых настраиваемых люминофоров би- и терпиридинового ряда 

Введение
1. Пнриднл1,2,4трназины методы синтеза и свойства литературный обзор
1.1. Методы синтеза 1,2,4триазинов, несущих остатки пиридина.
1.1.1. Получение пнридилтриазинов конденсацией 1,2дикарбонильных соединений с амидразонами
1.1.2. Получение Зпиридил1,2,4триазин4оксидов окислительной конденсацией гидразонов изонитрозокетонов с пиридинкарбоксальдегидами.
1.1.3. Получение пнридилтриазинов конденсацией 1,2ди карбонильных соединений с ацилгидразидами в присутствии солей аммония
1.1.4. Синтез пнридилтриазинов трансформацией 1,2,4,5тетразииового цикла в 1,2,4триазиновый в результате реакции аза ДильсаАльдера
1.1.5. Синтез пиридилтриазинов трансформацией 1,2,4триазинового цикла в пиридиновый в результате реакции аза ДильсаАльдера
1.1.6. Введение пиридинового цикла в 1,2,4триазиновый в результате реакций замещения и кросссочетания
1.2. Использование лиридил1,2,4триазинов как исходных соединений для синтеза функционализированных олигопиридинов
1.2.1. Получение олигопиридинов в реакциях пиридил 1,2,4триазинов с 2,5норборнадисном.
1.2.2. Получение олигопиридинов в реакциях пиридил1,2,4триазииов с этилилтрибугилоловом.
1.2.3. Получение олигопиридинов в реакциях пиридил1,2,4триазинов с винилкарбоксилатами
1.2.4. Получение олигопиридинов в реакциях пиридил1,2,4триазинов с енаминами
1.2.5. Реакция пиридил1,2,4триазинов с бензамидином.
1.2.6. Последовательные реакции нуклеофильного замещения водорода и азаДильсаАльдера в пиридил1,2,4триазинах, как удобный путь к функционализированиым олигопиридиновым лигандам
1.3. Координационные свойства пиридил1,2,4триазинов в реакциях с переходными металлами.
1.4. Заключение
2. Новые люминофоры ряда 2,н и ,мтерпирндннов новый подход к синтезу, координационные и фотофизические свойства.
2.1. Новый метод синтеза Зпиридил1,2,4триазинов.
2.2. Превращение пиридил1,2,4триазинов в целевые би и терпиридины в результате реакции ДильсаАльдера
2.3. Синтез несимметричных терпиридинов
2.4. Настройка фотофизических свойств новых олигопиридинов.
2.4.1. Фотофизические свойства новых арилбипиридинов.
2.4.2. Настройка фотофизических свойств через увеличение сопряженной системы
2.4.3. Рутениевые комплексы арилбипиридинов синтез и фотофизические свойства
2.4.4. Комплексы новых лигандов с РеН
2.5. Биологическая активность Зпиридил1,2,4триазинов.
3. Выводы
4. Экспериментальная часть.
5. Литература.
СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ
НЯМР
РСА
УФ
сев
ДМСОЛб
ДМФЛ
иРг
РЬ
Ак
Ас
То
ВЗМО
СОбо

ядерный магнитный резонанс на ядрах Н
ядерный магнитный резонанс на ядрах ЗС
рентгеноструктурный анализ
инфракрасный
ультрафиолетовый
тонкослойная хроматография
спинспиновое взаимодействие
константа спинспинового взаимодействия
гсксадейтсриро ванный димстилсульфоксид
дейтерированный хлороформ
диметилформамид
тетраги дрофу ран
япропил
ИЗОЛрОПИЛ
арил
галоген
этил
4толил
высшая занятая молекулярная орбиталь низшая свободная молекулярная орбиталь цитотоксическая доза доза препарата, на снижающая жизнеспособность клеток
ингибирующая доза доза препарата, па защищающая клетки от цитопатогенного действия вируса
индекс селективности СРзо Юя
Введение


Структурное разнообразие целевых лигандов достигнуто сочетанием нового метода синтеза пиридилтриазинов и их превращения в пиридины варьированием трех независимых компонентов ацилгетероаренов, диенофилов и пиридинальдегидов. Определены границы применимости обнаруженного метода синтеза 1,2,4триазинов, предложена схема протекания новой реакции, объясняющая аномально легкую дегидратацию интермедиатов. Установлено, что новые гетероарилбипиридины являются эффективными флюорофорами в растворах при комнатной температуре. Варьирование заместителей позволяет легко проводить настройку фотофизических свойств как самих лигандов, так и их комплексов с 2пП и Ки. Выявлены закономерности влияния структуры лиганда на фотофизическис свойства. В частности, влияние на сопряженную ясистему через подбор заместителей позволяет смешать максимумы поглощения и испускания в длинноволновую область. Проанализирована структура возбужденных состояний лигандов и комплексов. ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Разработанный подход к синтезу арилбипиридинов основан на использовании доступных исходных реагентов ацетофеноны, пиридинальдегиды и относительно простых синтетических процедурах, кроме того он легко масштабируется, что делает его очень удобным для синтеза малодоступных гстероарильных производных полипиридинов. Найден новый тип ярких люминофоров 5арил2,2бипиридины и их комплексы с , модуляция свойств которых легко осуществляется путем структурной модификации лигандов. Установленный факт селективной зависимости флюоресценции новых арилбипиридинов от присутствия ионов 2п позволил рассмотреть возможность использования этих лигандов в качестве флюоресцентных индикаторов на содержание ионов 2 в водных растворах при биологических значениях . Показано, что в зависимости от набора заместителей действие индикаторов основано на двух типах отклика значительное увеличение интенсивности испускания или значительное красное смещение максимума испускания. Обнаружены перспективные противовирусные соединения ряда пиридил1,2,4триазинов, подавляющие репродукцию вируса оспы. Литературный обзор посвящен гетероциклическим системам, несущим 1,2,4триазиновые и пиридиновые фрагменты. Выбор темы обусловлен тем, что соединения этого типа являются ключевыми в предложенной в данной диссертационной работе стратегии синтеза целевых арильных производных олиголиридинов. В обзоре обсуждаются все известные подходы к синтезу пиридил1,2,4триазипов, а также их превращение в олигопиридины в результате реакции ДильсаАльдера. Кроме того, рассмотрены основные особенности координационных свойств лигандов этого типа в реакциях с катионами переходных металлов. Для синтеза 1,2,4триазинов, содержащих пиридиновый остаток в положениях 3, 5 или 6 используется три основных подхода 1 построение 1,2,4триазинового цикла с одновременным введением пиридинового фрагмента в составе одного из компонентов реакции , или 1 гетероциклизации 2 образование триазинового или пиридинового цикла в результате реакции азаДильсаАльдера 3 введение в 1,2,4триазиновый цикл фрагмента пиридина в результате реакций замещения или кросссочетания. РУ . Ру
3. В году М. О. Яоигке и др. I с амидразоном II, полученным реакцией 2циаиопиридина с гидразин гидратом, был синтезирован 5фен ил3пиридин2ил1,2,4триазин III с выходом как аналог арил1,2,4,5тетразина, но обладающий меньшей токсичностью 1. Особенностью и ограничением данной реакцией является то, что фенильный заместитель в конечном триазине III может находиться лишь в положении
В принципе, предложенный подход достаточно универсален, а разнообразие продуктов может достигаться варьированием дикарбонилыюй компоненты. Варьирование амидразонов сильно затруднено изза недоступности замещенных цианопиридинов. Фактически, основное внимание во всех подобных работах было сосредоточено на получении разнообразных дикарбопильных соединений и их использовании при синтезе целевых триазинов. В. и др. Vж как потенциальные болеутоляющие и снотворные вещества. Стоитотметить, что реакция несимметричных дикетонов приводила к смеси изомеров, которые отличались друг от друга положением алкильных заместителей.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.340, запросов: 121