Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза

Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза

Автор: Ятлук, Юрий Григорьевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2006

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 219 с. ил.

Артикул: 3310146

Автор: Ятлук, Юрий Григорьевич

Стоимость: 250 руб.

Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза  Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза 

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. АЛКОКСИДЫ IИТАНЛ И ЦИРКОИЯ
.1. Синтез алкоксидов титана л
2 Синтез алкоксидов циркония
2.1 3. Ассоциация и сольватация алкоксидов титана и циркония
2 Разложение алкоксидов титана
2.2. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ АЛКОКСИДОВ ПЛАНА
2 2 1 Синтез комплексов на основе алкоксидов титана
2 2 2 Строение и ассоциация комплексов титана
2.3. ЭТЕРИФИКАЦИЯ И ПОЛИЭТПРИФИКАЦИЯ ПРИСУТСТВИИ АЛКОКСИДОВ ПЛАНА
2 3.1. Кинетика реакций этерификации, политерификации и переэтерификации
2 3 2. Механизм катализа производными титана зк
2.4. РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ АЛКОКСИДОВ ТИ I
2 4 1. Реакции конденсации карбонильных соединений
2 Реакции СНкислот и карбонильных соединений
2 4 3 Синтез енаминов в присутствии соединений титана
2.5. Реакции глицидола и о простых и сложных эфиров со спиртами 2 5.1. Взаимодействие глицидола со спиртами
2.5 2. Взаимодействие простых эфиров глицидола со спиртами э
2 5 3. Взаимодействие сложных эфиров глицидола со спиртами
2.6. Восстановление карьонильных соединении в ирису свии соединений титана
2.6.1. Алкил и ариле планы
2 6.2. Восстановление сикоксистинами
2.6 3 Восстановление с помощью п ол ш i гид рост океана бэ
2.7.0ВЫЕ СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИИ КРЕМНИЯ, ТИ ГАНА, ЦИРКОНИЯ
2.7.1. Иммобилизация функционализированных станов на поверхности неорганических носителей
2 Зольгельметод синтеза сорбентов
2 7.3 Полисшоксаны, иммобтизированные аминопропичешшнами
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. СИНТЕЗ АЛКОКСИДОВ ТИТАНА И ЦИРКОНИЯ
.1 Алкоксиды титана i
3 Алкоксиды циркония
3.2. Исследование компл ксооьразованияалкоксиироизводных плана .
3 2 1 Комплексообразование со спиртами кп
3 2 2 Комплексообразование со сложными эфирами
3.2 3 Комплексообразование ацтатов титана с бутаною м
3 2.4 Хелатообразование алкоксидов титана
3 2 5 Комплексообразование с простыми эфирами
3.3. гТГРИФИКЛЦИЯ И НОЛИЭТЕРИФИКАЦИЯ В РИСУ IСI ВИИ АЛКОКСИДОВ ТИТАНА.
3.4. РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ АЖОКСИДОВ ТИТАНА
3.5. Реакции глицидола, его ирос ых и сложных офиров со спиртами в присутствии АЛКОКСИДОВ ТИТАНА.
3.6. Восстановление карбонилы х соединении.
В ПРИСУТСТВИИ СОЕДИНЕНИЙ IИ ГАНА.
3.7. Новые сорбенты на основ соединении гитана
КРЕМНИЯ, циркония, алюминия
3 . Силикатные сорбенты
3 7.2 Синтез полисиликатных сорбентов на основе АПТЭС зольгельметодом .
3 7.3. ЗКарбоксиэтилирование уаминопропилсилилированных носителей ы 3 7.4 Термогравиметрия
3 Сорбция ионов переходных металлов
3.7.6 Смешанные оксидные сорбенты э
3.7.7. Сорбенты, содержащие карбоксиметильные и фенильные заместители
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
4.1. Использованные мгтоды, оьорудование, вори ли.
4.2. Синтез алкоксидов титана
4 2 1 Взаимодействие четыреххлористого титана
с простыми эфирами
4 2 2 Реакции четыреххлористого титана со спиртами 1бх
в присутствии органических амидов Н
4 2 3 Синтез алкоксидов титана с использованием растворов Диверса 1 4 2.4 Синтез алкоксидов титана с применением алкоксидов лития
4 2 5 Синтез алкоксидов титана переэтерификацией Г
4.3. Синтез алкоксидов циркония
4 Электролитический синтез алкоксидов циркония пз
4 3 2. Синтез алкоксидов циркония из сульфата циркония г з
4 3 3 Синтез алкоксидов циркония из хлорокиси г
4.4. СИНТЕЗ ХСЛАТИРУЩИХ А ЕНОВ.
4 4.1. Синтез бидентатиых хелатируюцих агентов Гб
4 4 2 Синтез тетрадентатных хелатирующих агентов Г
4.5. Синтез алкоксихела ов и гана.
4.5.1. Синтез алкоксихелатов титана с бидентатными лигандами х
4 5 2 Синтезхелатов титана с тетрадентатными чигандами 1X
4 5 3 Синтез ацетилацетоната циркония гхз
4.6. Комплексообразование алкоксидов гитана
4 Комплексообразование алкоксидов титана со спиртами 1X
4.6 2 Комтексообразование бутоксида титана со сложны ми эфирами 1X
4.6 3. Комплексообразования бутоксида титана с просты ми эфира ми 1хэ
4.6.4. Комплексообразование ацилатов титана с бутано ю V 1X
4 6 5 Хелатообразование алкоксидов титана ш
4.7. Разложение хелатов титана.
4.8. АЛКОГОЛИЗ ХЕЛАТОВ ТИТА1I и I циркония
4.9. Кинетика этерификации и полиэтгрификации фгалевог о аш идрида
В ПРИСУТСТВИИ СОЕДИНЕНИЙ 1ИТАНА
4 Реакции конденсации в присутствии соедини мй i и i
4. I Конденсация кетонов iv
4 .2. Смешанные конденсации т
4 .3. Синтез енаминов ivi
4. 4. Синтез гетероциклов
4 РЕАКЦИИ Л ИЦИДОЛА И IО ПРОИЗВОДНЫХ СО СПИРТАМИ.
4 1 Взаимодействие глицидола со спиртами
4 2 Взаимодействие сложных эфиров глицидола с бутанолом
4 3 Взаимодействие простых эфиров глицидола с бутанолом
4 Восстановление карбонильных соединении.
В РИСУ1С1 ВИИ СОЕДИНЕНИЙ 1И1АНА
4 .1. Синтез сложных эфиров в присутствии хлореиланов
. Восстановление карбонильных соединений ПЭГС
4 3 Восстановление карбонильных соединений мономерными силачами
4 СИНТЕЗ С0РБЕ 1ЮВС СОЕДИНИ 1ИИ КР1 МНИЯ, 1И1 АН А,.
ЦИРКОНИЯ, АЛЮМИНИЯ.
5. ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Однако, сравнивая температуры коалесценнии алкоксидов i и тана с нормальной цепыо, вместо понижения указанной температуры, что было бы логично исходя из увеличения пространственных затруднений, они отметили повышение мой темпера уры. Авторы предположили, ЧТО при понижении 1емпературы ИМСС1 месю димеризация тримеров с образованием юксамериых ассоциаюв линейною строения с концевыми iомами iиiана, имеющими координационное число 5. Отсутствие данных по определению молекулярной массы алкоксидов гшана при низких температурах не позволяет сделаь однозначного вывода об изменении степени ассоциации титанатов с понижением температуры. Механизм обмена концевых и моешковых групп, можно сказан, не обсуждадся. Бредли, учшывая, чю жергия тгоксильных моешков оценивалась в ккалмоль, счиш маловероятным механизм, включающий их разрыв . Однако, поскольку указанная оценка была получена из данных калориметрических исследований соединений алкоксихлоридов пиана, можно полагать, что для самих алкоксидов энергия буде ниже. Действительно, в более поздних исследованиях 1 теплота диссоциации тетрабутоксида титана в целом была оценена в 2,1 ккалмоль. Анажмично хелазам штна С1рукчуры V и VI можно рассмтршшь как транс и цисизомеры. Поскольку для хелаюв в принципе итесгсн только цисизомер, можно было надеяться, если не на исключительное, то, по крайней мере, на преимущеез венное существование структуры VI и для алкокеидов шиша. Тем не менее в литературе сущеавование мою изомера нраюически не рассматривалось. Повидимому, полезным в решении того вопроса моию бы бьпь значение диполыюго момента. Однако противоречивые лиюратурные данные о величинах динольною момента алкокеидов зшана 1,1, Д, по данным Кохлапа , , и 1,1, Д, но данным Арбуюва , а 1акже большие сомнения в величине дипольных моменюв связей и томной поляризации, по мнению Руссо и Нельсона , затрудняют интерпретацию тшх данных в отношении однозначного выбора структуры. Алкоксиды титана со вторичными или разветвленными алкильными радикалами в зависимосш от степени разветвления в рас 1 ворах могут находиться в мономерном, димерном и фимерном СОСТОЯНИИ. П1ЧНЫС алкоксиды титана вследствие значительных стерических прспяктвий мономерны. Степень полимеризации оценивалась Нредли на основании определения молекулярной массы , константы равновесия мономер димер, Хеллоувеем на основании данных ПМР . Алкоксиды циркония в основном димерны. В большинстве литературных источников при рассмотрении сольвапщии алкокеидов титана имеется ввиду их взаимодействие с соответсизующим спиртом. Бредли,изучая гидролиз этоксида пиана , допускал существование комплексов ПЖ4КОН и ОК4 2КОИ. И ЛИЧНЫМИ, поскольку, с одной сторон, удовлевориельно позволяли объяснить результаты гидролиза, а с другой состав содьваюв соовесвовал составу кислот Мейервейна, соли коюрых были известны ранее К ОК6, К ОК6 1. В более поздних работах выделены акже соли состава ВаТ2ОВ9 . Метрическим титрованием для метоксида плана было установлено наличие лишь одного сольваа сосава НТ2ОСНз9 . В рабое 1 по рефрактометрическим исследованиям сисем ТОС. Существование последнего соединения следует либо считать ошибочным, ак как, все имеющиеся литературные данные по комплексам титана не указываки на возможность существования комплекса, в котором иган должен иметь координационное число 7, либо комплекс рассматривав как внсшнссферный. Таким образом, достверно можно утверждать, что сущесвуег возможность образования соединений алкоксид тиана спирт состава , , . В индивидуальном виде выделен лишь сольваг эюксид титана ганол, имеющий состав . Поскольку ею молекулярная масса не определялась, сделан, заключение о юм, являеся он мономером или димером, нельзя. В случае разветвленных спиртов соли Мейервейна имеют состав ШЖ5 или л2ОК9, откуда можно заключить, чю сольваь моу иметь строение НГОК5 или 1 2ОК9 , . Опираясь на цитированные выше работы, можно рассмореь ерукуру сольваюв алкоксидов титана. Бредли для сольвата состава предложил структуру
Хотя из соображений, изложенных выше, более верояшо являемся цисрасположение координированных спирюв.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.208, запросов: 121