N-замещенные имины метилтрифторпирувата и гексафторацетона в циклоконденсации с 1,3-бинуклеофилами

N-замещенные имины метилтрифторпирувата и гексафторацетона в циклоконденсации с 1,3-бинуклеофилами

Автор: Соколов, Владимир Борисович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Черноголовка

Количество страниц: 165 с.

Артикул: 3358708

Автор: Соколов, Владимир Борисович

Стоимость: 250 руб.

N-замещенные имины метилтрифторпирувата и гексафторацетона в циклоконденсации с 1,3-бинуклеофилами  N-замещенные имины метилтрифторпирувата и гексафторацетона в циклоконденсации с 1,3-бинуклеофилами 



Ниже рассмотрены известные подходы, в том числе предложенные нами ранее, к синтезу фторсодержащих гетероциклических соединений с использованием иминов МТФП и ГФА. Реакции циклоприсоединения обеспечивают удобные синтетические подходы к различным гетероциклическим соединениям. Как известно,3 методологически принято различать четыре основных типа реакций циклоприсоединения и циклоприсоединение, хслетропные реакции и циклоприсоединение и гетсрореакция ДильсаАльдсра циклоприсоединение. Уу, Уу. Имины МТФП и ГФА в различной степени в качестве реагентов изучены во всех перечисленных выше тинах превращений. Циклоприсоединение общий метод получения четырехчленных гетероциклов. Взаимодсйствие реагентов осуществляется экзотермично и приводит к соответствующим четырехчленным азотсодержащим гетероциклам. Циклоприсоединсние удобный метод синтеза пятичленных гетероциклов. В этих превращениях имины МТФП и ГФД изучены в качестве элекгрофильных диполярофилов. Так, бензолсульфонилимин ГФА легко взаимодействует с окисью бензонитрила,6 образуя оксадиазол. В мягких условиях при С бснзолсульфонил и перфторацилимины ГФА взаимодействуют с оксиранами7 и тииранами,8 образуя соответствующие оксазолины и тиазолины. Следует отметиь аномальное поведение ацилиминов ГФА в каталитической реакции с реакции с эпихлоргидрином, в результате которой получены циклоаддукты. Имины МТФП и ГФА изучены в хелетропных реакциях циклоприсоединения, определяемых как процессы, в которых образуются две сигмасвязи, идущие к одному атому. В качестве электроноизбыточных синтонов в этих превращениях используют кербены либо карбеноидные частицы. В этих реакциях рассматриваемые имины образуют трех и пятичленные азотсодержащие гетероциклы. Так, взаимодействие ацил и сульфонилиминов МТФП и ГФА с диазометаном приводит к соответствующим азиридинам,9 образование которых, повидимому, следует рассматривать как присоединение карбена к СЛсвязи. В случае взаимодействия трифторацетилимина МТФП с диазоуксуспым эфиром наряду с азиридином зафиксирован и выделен в индивидуальном состоянии продукт циклоприсоединения триазол,9 который при нагревании 0С превращается в азиридин, элиминируя молекулу азота. СР, с2и5осо,сн ооон. Х 3 . V соосн. Примеры хелетронных реакций иминов МТФП и ГФА, идущих по механизму циклоприсоединения, представлены взаимодействием с изонитрилами и соединениями трехвалентного фосфора метилдихлорфосфином, этилдихлорфосфитом, тримстилфосфитом и трифенилфосфитом. Все эти превращения осуществляются экзотермично, причем в случае метилдихлорфосфина в качестве растворителя и реагента дехлороксигенирования нами использован сернистый ангидрид. X ю. РЖ,
Следует отметить, что оксазафосфолены, полученные из ацилиминов ГФА и метилдихлорфосфина или этилдихлорфосфита, являются предшественниками для синтеза фторсодержащих ааминофосфорильных соединений, которые, как показано, в том числе и нами, представляют новый тип ингибиторов сериновых гидролаз, с нетрадиционным механизмом фосфорилирования фермента. Так, оксазафосфолены экзотермично с раскрытием цикла взаимодействуют со спиртами, образуя соответствующие ааминофосфонаты. В случае взаимодействия этоксикарбонилимина с триметилфосфитом нами зафиксировано аномальное направление процесса, приводящее к образованию
яон
метилированного карбамата, но не циклоаддукта. Циклоприсосдинсние сопряженных диенов к активированным диенофилам широко применяемая реакция при синтезе шестичленных гетероциклических соединений реакция ДильсаАльдера. Обычно в реакцию ДильсаАльдера вступают нуклеофильные диены и электрофильные диспофилы. С этой точки зрения реакции циклонрисоединения с участием иминов МТФП и ГФА, которые являются электронодефицитными диенами, следует рассматривать как реакции с обратными электронными требованиями,3 причем такие реакции, протекают в мягких условиях с участием электроноизбыточных и даже неактивированных диенофилов. Ниже расмотрсны известные примеры использования иминов МТФП и ГФА в реакции ДильсаАльдера в качестве гетеродиенов и диенофилов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.274, запросов: 121