Синтез и биологическая активность 2,2-дизамещенных 4-(азол-1-илметил)-1,3-диоксоланов

Синтез и биологическая активность 2,2-дизамещенных 4-(азол-1-илметил)-1,3-диоксоланов

Автор: Талисманов, Владимир Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 211 с. ил.

Артикул: 3329027

Автор: Талисманов, Владимир Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез и биологическая активность 2,2-дизамещенных 4-(азол-1-илметил)-1,3-диоксоланов  Синтез и биологическая активность 2,2-дизамещенных 4-(азол-1-илметил)-1,3-диоксоланов 



НС1
о
Ряд авторов, для увеличения реакционной способности вводили в реакцию с карбонильными соединениями сил иловые эфиры диолов. Процесс проводили при катализе триметилсилилтрифторметиловым эфиром в среде метиленхлорида с добавлением пиридина в атмосфере азота при С в течение 2 часов. Мольное соотношение альдегид эфир катализатор пиридин составляло 1 1,2 0, 0, . Описано получение ,4дихлорфенил4хлорметил1,3диоксолана перекетализацией 2,2диметил4хлорметил1,3диоксолана с 2,4дихлор2бромацетофеноном в присутствии ятолуолсульфокислоты в смеси 1бутанола и бензола. Авторами отмечено, что в отсутствии 1бутанола реакция протекает со значительно меньшими выходами или не протекает вовсе . Тозилат глицерина является аналогом монохлоргидрина глицерина, а продукты его конденсации могут быть использованы для получения ряда аминопроизводных. Получение замешенных диоксоланов взаимодействием кетонов с оксиранами. С, МВг2, 2пС, 2пВг2, кристаллогидратообразующими солями Си4, , а также четвертичными аммониевыми основаниями, неорганическими основаниями, органическими кислотами или ионообменными смолами. Реакции конденсации кетонов с оксиранами проводят в среде инертных растворителей, в основном в четыреххлористом углероде, при температуре не выше С, для уменьшения доли продуктов полимеризации оксиранов. Поскольку как для кетона, так и оксирана кислоты Льюиса облегчают образование карбокатиона что, также объясняет и побочные реакции, можно предложить два механизма образования 1,3диоксоланов
Основания, а также галогениды щелочных металлов или четвертичные аммониевые соли, также катализируют образование 1,3диоксоланов из кетонов и оксиранов в
Исходя из этого, конденсация кетонов с оксиранами может протекать по нуклеофильному и электрофильному механизмам . По мнению тех же авторов, именно благодаря вращению вокруг СС связи объясняется образование смеси оптических изомеров из оптическичистых оксиранов. Ими также обнаружено, что в случае реакции Зарил2,2диметилоксиранов с бензальдегидом в присутствии БпСЦ в среде четыреххлористого углерода в случае соотношения реагентов окись бензальдегид 8пС 1, получаются продукты, но составу отвечающие димеру окиси, а бензальдегид в реакцию не вступает. Было найдено, что при таком соотношении происходит изомеризация оксирана в альдегид, который подвергается кетализации быстрее, чем бензальдегид. Как правило, конденсацию кетонов с галогенметилоксиранами проводят в инертном растворителе четыреххлористом углероде, или без растворителя в среде кетона, при температуре от до С, при содержании катализатора от 1 до мольн. Петров изучал взамодействие органических аокисей с карбонильными соединениями в присутствии эфирата трхфтористого бора. Было установлено, что из всех исследованных окисей наиболее медленно с карбонильными соединениями реагирует эпихлоргидрин. При смешении реагентов зачастую не наблюдалось никаких признаков реакции, только спустя несколько минут, а иногда и часов, наблюдалось разогревание реакционной массы. В то же время другие окиси, например, окись этилена, зачастую реагирует мгновенно, но при этом в продуктах реакции наблюдается значительная доля продуктов полимеризации, в то время, как реакция с эпихлоргидрином приводит в основном к образованию диоксоланов до в случае метилпропилкетона. Петров установил, что взаимодействие кегонов с эпихлоргидрином следует проводять при температуре, не превышающей С, добавляя эпихлоргидрин к смеси эфирата и кетона, или же раствор катализатора к смеси кетона и эпихлоргидрина. В случае реакции с альдегидами, ввиду их быстрой полимеризации под действием трхфтористого бора, реакцию проводили при добавлении смеси альдегида и оксирана в раствор эфирата трхфтористого бора в инертном растворителе. Каких либо преимуществ от применения других комплексов трехфтористого бора обнаружено не было . Как видно из данных таблицы, существенной разницы в выходе при применении в качестве катализатора производных трехфтористого бора над четыреххлористым оловом не прослеживается. Повидимому, применение авторами того или иного катализатора определялось его доступностью.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.217, запросов: 121