Синтез и спектральные исследования автокомплексов нитрохинолинового ряда и металлохелатов на их основе

Синтез и спектральные исследования автокомплексов нитрохинолинового ряда и металлохелатов на их основе

Автор: Мельников, Владимир Владимирович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 147 с. ил.

Артикул: 3404737

Автор: Мельников, Владимир Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Синтез и спектральные исследования автокомплексов нитрохинолинового ряда и металлохелатов на их основе  Синтез и спектральные исследования автокомплексов нитрохинолинового ряда и металлохелатов на их основе 



Переход из в Еу сопровождающийся поглощением света подходящей длины волны, соответствует переходу электрона с ВЗМО донорной компоненты на НСМО акцепторной. Степень переноса заряда 3 определяется как доля электрона, перешедшего от донорной части молекулы к акцепторной
Одним из основных критериев наличия ВПЗ что равносильно образованию автокомплекса является наличие в длинноволновой области электронного спектра поглощения автокомплскса одной или нескольких полос, отсутствующих в спектрах исходных соединений. Для количественной оценки ВПЗ служат две величины энергия переноса заряда ЕмН определяемая по положению максимума полосы ВПЗ и молекулярный коэффициент экстинкнии Су определяемый но интенсивности этой полосы. Ец, член, учитывающий различные виды межмолекулярных взаимодействий в основном кулоновского взаимодействия между Д и А является функцией ОТ Е и Ел соответственно. Авторы полагают, что в растворе расстояние между Д и А составляет порядка ,5 А, причем при одинаковом акцепторном фрагменте, одной и той же длине мостика это расстояние не изменяется и его можно считать постоянным. Из этого можно сделать вывод, что в серии авто комплексов с одним и тем же акцептором энергия ВПЗ зависит только от величины энергии ионизации донорного фрагмента . В то же время, расстояние между
донором и акцептором зависит от наличия и характера заместителей в отдельных фрагментах молекулы автокомплекса, поэтому этот фактор тоже оказывает влияние на энергию переноса заряда ,. Длина спейссра в молекуле автокомплекса в ряде случаев влияет на конформациониый состав соединения, что в свою очередь влияет на положение полосы ВПЗ . На величину энергии ионизации донорных компонент оказывают влияние внутримолекулярные межгрупповые взаимодействия через пространство, поэтому значения Ец донорных фрагментов автокомплексов отличаются от значений Ец модельных молекул свободных доноров . В том случае, если исходные соединения, содержащие донорные и акцепторные фрагменты конечного автокомплекса, в основном состоянии не связаны скольконибудь значительным взаимодействием через пространство, но такое взаимодействие появляется при возбуждении одного из компонентов комплекса, такие системы принято называть эксиплексами . Если донорные и акцепторные фрагменты являются одинаковыми частями молекулы, то образующиеся при электронном возбуждении частицы принято называть эксимерами. Процесс тушения возбужденных частиц сопровождается характерной люминесценцией, изучение которой широко применяется как для исследования закономерностей образования и свойств ,, так и для изучения реакционной способности внутримолекулярных эксиплексов и эксимеров. Во внутримолекулярных эксиплексах с одной мостиковой цепочкой в качестве донорного фрагмента обычно выступает амипо или углеводородная группа , а в качестве акцепторного незамещенные или замещенные ароматические остатки . Внутримолекулярные эксимеры как в мостиковых , так и в циклических системах обычно образуются между различными замещенными и незамещенными ароматическими частями молекулы. Изучение эксимеров и эксиплексов особенно важно при исследовании различных фотохимических процессов и превращений 5, поскольку они являются интермедиатами в реакциях такого типа. Классификация автокомплексов. Прежде чем приступить к рассмотрению методов синтеза и физикохимических свойств автокомплексов, следует определить, какие типы соединений объединены понятием автокомплсксы, так как выбор пути синтеза и свойства соединений данного типа зависят о г того, к какому классу он принадлежит. В связи с этим представляется возможным провести классификацию автокомплсксов в соответствии с вышеизложенными структурными особенностями. По длине мостика. Спейсер важная составляющая часть автокомплскса, а его длина и тип определяют пространственное расположение взаимодействующих орбиталей донорных и акцепторных компонент, а также характер переноса заряда. Ни группа а, ни группа с не участвуют в сопряжении с акцептором и донором как, например, в соединении I. Группа а участвует в сопряжении с акцептором или же группа с с донором. В качестве примера можно привести соединения II и III.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121