Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов

Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов

Автор: Машура, Марина Михайловна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 177 с. ил.

Артикул: 3315124

Автор: Машура, Марина Михайловна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов  Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов 



ОМе
Стирилзамещенные бипиридилы были получены конденсацией диметилбипиридила и ароматических альдегидов в уксусном ангидриде в присутствии ацетата калия . Схема 3. Р ОМе. Интересным является тот факт, что в этой реакции образуются только моностирилзамещенные производные, несмотря на четырехкратный избыток альдегида. Относительно мягкие условия реакции и отсутствие побочных продуктов делают уксусный ангидрид в качестве кислотного агента и среды наиболее привлекательным. Так, в этих условиях конденсации были синтезированы ряд стирилбензоксазинонов и стирилбензодиазинон схема 4. Схема 4. Таблица 3. Синтез стнрнлбензоксазинонов и стирилбсизодиазиноиа . Гетероцикл Аг ГФЭ Выход, Лит. В синтезе наличие электронодонорного азакраунэфирного фрагмента в исходном бензальдегиде дезактивировало последний в реакции конденсации. Для активации формильного производного феннлазакраун5эфира к нему добавляли стехиометрическое количество . Схема 5. Таблица 4. Синтез стирилдицианопиразинов . При использовании наблюдались более высокие выходы. Все продукты были получены также в виде изомсров. Стирилхиноксалин также получали нагреванием исходных реагентов в уксусном ангидриде при 5С, при этом к реакционной смеси добавляли щелочь . Схема 6. Синтез 4стирилпиримидинов , осуществляли 3мя способами спеканием реагентов в присутствии 2, нагреванием в уксусном ангидриде или в в присутствии НС1 . Лучший результат при этом был достигнут при использовании I. Схеми 1. Метод спекания реагентов в присутствии 2пС, показавший удовлетворительные результаты в синтезе многих гетероциклических аналогов стильбеиов, был использован также для получения 1стирилфталазина . Однако выход продукта в этом случае составил всего лишь 8. Схема 8. Сшггсз стириловых крас1ггелей. В синтезе стириловых красителей метильная группа четвертичной соли более активирована в реакции конденсации с бензальдегидами по сравнению с гетероциклическими основаниями, описанными в гл. В качестве кислотного агента, как правило, используют уксусный ангидрид. Кипячением исходных реагентов в уксусном ангидриде были синтезированы стириловые красители хинолинового ряда ,, табл. Схема 9. Таблица 6. Синтез стириловых красителей хинолинового ряда . Гетероцикл Бензальдегид К3, Я4, Я5 Продукт Выход, Лит. При получении серии стирилзамсщенных пирилиевых солей также использовали нагревание реагентов в уксусном ангидриде . Схема . Таблица 7. Выходы 2стирилзамещенных пирилиевых солей . РЯ л РЯО. Ме сю4
II
сы
Полученные соли пирилия могут быть использованы в дальнейшем для синтеза стириловых красителей, содержащих пиридиновый остаток. Так, кипячением раствора в ацетонитриле с ным метанольным раствором метиламина с выходом был получен . Схема . Конденсации мезильпых производных гетероциклических основании или их четвертичных солеи с замещенными бензальлепшамп в основных условиях. Недостатками вышеописанного метода конденсации в кислых условиях являются достаточно жесткие условия проведения реакции и сравнительно низкие выходы продуктов реакции. Большими синтетическими возможностями обладает конденсация под действием основных катализаторов. Первыми механизм указанной конденсации через образование промежуточного аллсиа предложили Миллс и Рэпер в г. Схема . С СН3 Ме I
I
сн. В настоящее время принято считать, что взаимодействие метальных производных гетероциклических оснований и их четвертичных солей с ароматическими альдегидами под действием оснований протекает по типу альдольнокротоновой конденсации. В зависимости от условий проведения конденсации ее продуктами являются либо спирты I, либо непредельные соединения II, причем последние образуются в более основной среде, чем промежуточные спирты. Схема . В качестве оснований, как правило, выступают пиридин, пиперидин, алкоголяты щелочных металлов, реже неорганические щелочи. Синтез гетарплфенилэтенов. Гетарилфенилэтены на основе бензокоиденсированных шестичленных гетероциклов получают в более основных условиях по сравнению с их кватернизованными аналогами, в качестве основания используют в основном пиперидин. Схема .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121