Синтез и исследование термической стабильности кремнийсодержащих эфиров кислот фосфора

Синтез и исследование термической стабильности кремнийсодержащих эфиров кислот фосфора

Автор: Молчанова, Галина Николаевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 118 с. ил.

Артикул: 3371417

Автор: Молчанова, Галина Николаевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и исследование термической стабильности кремнийсодержащих эфиров кислот фосфора  Синтез и исследование термической стабильности кремнийсодержащих эфиров кислот фосфора 



Наиболее широкое применение находят полифтоорганосилоксаны, содержащие утрифторпропильные радикалы, имеющие лучшие низкотемпературные показатели. Так олигосилоксан линейного строения I имеет температуру застывания С. В США производство полисилоксанов с утрифторпропильными радикалами у атома кремния организовано с г. Уже с середины х годов алкиловые эфиры фосфорных кислот нашли масштабное применение в качестве стойких к воспламенению жидкостей для гидравлических систем самолетов, а также других афегатов, работающих в условиях повышенной пожарной опасности. В частности, на основе фснилдибутилфосфата был создан и широко использован ряд стойких к воспламенению авиационных гидрожидкостей, таких, например, как зарубежные жидкости типа Скайдрол 5 и отечественная жидкость того же назначения НГЖ4 6. Техника нового поколения требует расширения рабочих интервалов гидрожидкостей как в сторону понижения температуры застывания, так и в сторону повышения термоокислительной стабильности. Введение атома кремния в определенное положение молекулы фосфорного эфира может привести к созданию структур, на основе которых возможно получение фосфорсодержащих ди и полисилоксанов, обладающих как высокой термической стабильностью, так и низкой температурой застывания, т. Настоящее исследование посвящено поиску термостабильных структур в ряду кремнийсодержащих эфиров кислот пятивалентного фосфора, а именно фосфорных эфиров на основе триорганосилилметиловых спиртов и эфиров кислот фосфора на основе вторичных аполифторалкилсотриалкилсилилалканолов, разработке методов синтеза этих соединений, изучению их термических свойств и выявлению структурных факторов, определяющих склонность кремнийзамещенных фосфорных эфиров к различного рода термическим превращениям. Диссертация написана в традиционном стиле и включает следующие разделы введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы. Автор выражает искреннюю благодарность с. ИНЭОС РАН Е. И. Горюнову и н. И.Ю. Кудрявцеву за помощь в экспериментальных исследованиях и интерпретации полученных результатов. Автор благодарит к. П.В. Петровского осуществлявшего регистрацию спектров ЯМР, а также Т. М. Щербину и А. I I. Ларетину, проводивших хроматомассспектральные исследования. Перегруппировка 1,2сдвига кремнийсодержащих соединений. О термостабильности триметилсилилметиловых эфиров кислот фосфора. В г Сапауап и ЕаЬот сообщили о высокой термической стабильности тристриметилсилилметилфосфата трисиликонеопентилфосфата МезСНзР0 III 7. По данным этой работы, после термолиза трисиликонеопентилфосфата в течение часов при С может быть выделено ,5 исходного соединения. Однако, М. И. Кабачник и Л. С. Захаров с сотр. С силиконеопентилфосфаты подвергаются термической перегруппировке по типу 1,2сдвига, заключающейся в миграции одной из метильных групп от атома кремния к метиленовому атому углерода. Так, термическое разложение триметилсилилметилдихлорфосфата IV начинается уже при 0 С и вплоть до 0 С приводит к образованию только три мети лхлорметилсилана V характерного продукта термического разложения алкилдихлорфосфатов. При более высоких температурах С образуется также значительное количество диметилэтилхлорсилана VI, что свидетельствует о наличии перегруппировки силиконеопентильного фрагмента молекулы 8. При термолизе три стриметилсилилметилфос фата Ме1СН3Р0 трисиликонеопентилфосфата III при достаточно большой глубине превращения М. И. Кабачник и Л. Через часов процесе заканчивается полностью, и реакционная смесь содержит только полностью перегруппированный продукт XIII. По мнению авторов, движущей силой перегруппировки по типу 1,2сдвига триорганосилилметиловых эфиров кислот фосфора является термодинамическая выгодность образующихся соответствующих силиловых эфиров кислот фосфора по сравнению с исходными силиконеопеитиловыми эфирами процесс должен сопровождаться значительным выигрышем энергии, который составляет ,7 ккалмоль. XIV под действием хлорида алюминия. М.И. Кабачник и Л.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.255, запросов: 121