Синтез гексадеказамещенных фталоцианинов на основе тетрахлорфталонитрила

Синтез гексадеказамещенных фталоцианинов на основе тетрахлорфталонитрила

Автор: Волков, Константин Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 167 с. ил.

Артикул: 3361964

Автор: Волков, Константин Александрович

Стоимость: 250 руб.

Синтез гексадеказамещенных фталоцианинов на основе тетрахлорфталонитрила  Синтез гексадеказамещенных фталоцианинов на основе тетрахлорфталонитрила 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. СТРОЕНИЕ ФТАЛОЦИАНИНОВ.
1.2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА МАКРОЦИКЛА ФТАЛОЦИАНИНА.
1.3. СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ
1.4. ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ФТАЛОЦИАНИНОВ
1.5. ПРИМЕНЕНИЕ ФТАЛОЦИАНИНОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕРАПИИ.
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В ТЕТРАХЛОРФАЛОНИТРИЛЕ
2.1.1. Взаимодействие тетрахлорфталонитрила с 5нуклеофилами.
2.1.2. Взаимодействие тетрахлорфталонитрила с Онуклеофилами.
2.1.3. Взаимодействие тетрахлорфталонитрила с Ануклеофилами.
2.1.4. Взаимодействие тетрахлорфталонитрила с Снуклеофилом
2.1.5. Пошаговое нуклеофильное замещение в тетрахлорфталонитриле
2.2. СИНТЕЗ И ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ЭСП
ГЕКСАДЕКАЗАМЕЩЕННЫХ МЕТАЛЛОФТАЛОЦИ АНИНОВ
2.2.1. Синтез и ЭСП сульфанилзамещенных фталоцианинов
2.2.2. Синтез и ЭСП арилоксихлорзамещенных фталоцианинов.
2.2.3. Синтез и ЭСП аминохлорзамещенных фталоцианинов
2.2.4. Общая характеристика ЭСП гексадеказамещенных фталоцианинов
2.3. ИСПЫТАНИЕ ФТАЛОЦИАНИНОВ ДЛЯ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ
ТЕРАПИИ ФДТ ОНКОЛОГИЧЕСКИХ ЗАБОЛЕВАНИЙ.
2.3.1. Получение водных эмульсий сульфанилзамещенных фталоцианинов
2.3.2. Состояние фотосенсибилизаторов в растворах
2.3.3. Исследование фармакокинетики в эмульсиях Проксанола 8.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


За счет присоединения к металлам различных лигандов возможно образование квадратнопирамидальных комплексов симметрии Сду , РсТЮ , РсМоИ , октаэдрических комплексов симметрии Зи Рс8пС , РсС0С5Н5М , тригональнопризматических комплексов симметрии РсПС , а также тригональноантипризматических комплексов симметрии С2у Рс1С1з , РсТаСЬ . Координационная сфера металлов в этих случаях представляет собой полиэдры с четырьмя пиррольными атомами азота в основании и лигандами в вершине. При этом макрогетероцикл является экваториальным лигандом, а другие лиганды, связанные с атомом металла, располагаются вне плоскости цикла аксиальные положения. Известны также комплексы, содержащие отличное от четырех количество изоиндольных фрагментов на один атом комплексобразователя рис. II. Ион бора В3, вследствие маленького ионнного радиуса 0. А способен образовывать тридентатные аналоги фталоцианинового комплекса, так называемые субфталоцианины рис. На ,, Изза напряженности триизоиндольного лиганда они намного менее устойчивы по сравнению с обычными фталоцианинами. Взаимодействие с дополнительным количеством фталогена приводит к расширению макрокольца с образованием фталоцианинового макрокольца. Это их свойство применяется для целенаправленного синтеза несимметрично замещенных фталоцианинов заданного строения состава 31 три изоиндольных фрагмента с одинаковыми заместителями, а один с отличными от них, а также их аза и ареноаналогов. Выходы комплексов не слишком высокие до , однако, это компенсируется исключительной селективностью реакции схема I, табл. Давно описан суперфталоцианин рис. Экваториальная координация иОг2 достигается пятью атомами азота, а макроциклический лиганд неплоский, вследствие чего образуется пентагональная бипирамида. Подобные структуры, как и субфталоцианины, относительно нестабильны и при взаимодействии с солями металлов разрушаются с образованием РсМ и выделением избыточной молекулы фталогена . Фталоцианины получают из ароматических одикарбоновых кислот и их производных. Используют фталевые кислоты , их ангидриды , имиды , динитрилы, а также 1,3изоиндолины , и намного реже 2цианобензамиды . Каждое из этих исходных соединений, называемых фталогенами, можно отнести к двум большим группам, отличающимся условиями проведения синтеза и химизмом превращений в конечный продукт. К первой группе относятся фталевые кислоты, ангидриды и фталимиды. Процесс их превращений во фталоцианины требует присутствия аммиака или веществ, разлагающихся с его выделением. Обычно в качестве источника аммиака используют мочевину, что удобнее, поскольку синтез можно вести при нормальном давлении мочевинный метод. Фталоцианины образуются при взаимодействии реагентов с мочевиной в ее расплаве в присутствии солей переходных металлов и катализатора при температурах 00С. Часто синтез проводят в присутствии высококипящих растворителей нитробензол, трихлорбензол, ахлорнафталин, хинолин и др. В качестве катализатора в подавляющем большинстве случаев применяют молибдат аммония. Ко второй группе относятся фталонитрилы, 1,3изоиндолины и 2цианобензамиды, для получения фталоцианинов из которых присутствия аммиака иили мочевины не требуется. Если последняя и применяется, то лишь в качестве гомогенизирующей реакционную массу среды. Фталоцианины образуются при нагревании порошкообразных металлов или их солей с этими реагентами в высококипящих растворителях, реже при сплавлении метод запекания. Предложены способы синтеза фталоцианинов нагреванием реагентов с помощью микроволнового излучения , или под действием УФизлучения . При этом, в первом случае значительно сокращается время взаимодействия до минут, а целевые продукты образуются с высокими выходами, вплоть до . Второй метод пока не находит широкого применения изза низких выходов целевых продуктов. К исходным продуктам синтеза фталоцианинов можно отнести также и замещенные одибромбензолы, поскольку нередко из них при взаимодействии с цианистой медью реакция РозенмундаБрауна, часто используемая для синтеза замещенных фталонитрилов получают замещенные РсСи, не выделяя промежуточно образующиеся динитрилы ,. Процесс ведут сплавлением замещенных дибромбензолов с цианистой медью при температуре 00С или в среде высококипящих полярных апротонных растворителей, таких как ДМФА или 1метил2пирролидон.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121