Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений

Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений

Автор: Волков, Сергей Владимирович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 153 с. ил.

Артикул: 3310962

Автор: Волков, Сергей Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений  Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений 



К первой группе относятся реакции деградации азотсодержащих поликонденсированных соединений в трициклические инденопиридины. Во второй группе методов применяется принцип наращивания степени конденсации аннелированием гетероцикла к двухъядерному циклу индену. Третья группа объединяет различные реакции внутримолекулярной циклоконденсации арил или ароилпиридинов с участием заместителей 3. Первые производные 4азафлуоренов 4 были получены в конце XIX века окислением замещнных азафенатренов 3 перманганатом калия 4,5. Клоком с сотрудниками 6 был разработан двухстадийный метод синтеза 4азафлуоренона 6 окислением 2азафенантрена 5 пентоксидом иода. Из оксидата, полученного окислением 2азафенантрена 5 перманганатом калия, были выделены 1 и 3азафлуореноны 7 и 8 с суммарным выходом 7. Существует несколько методов образования азафлуореновых систем на основе производных индана. Они различаются числом применяемых компонентов, источником азота и типом гетероциклической конденсации. Наиболее эффективной и широко используемой является конденсация трхкомпонентной системы индандион1,3 9 3аминокротонат альдегид. Получаемые дигидроазафлуореноны легко могут быть ароматизированы 8. РЬСР2о, РЬОСН2РЬм. Очевидно, что первой стадией является взаимодействие индандиона 9 с альдегидом с образованием 2арилиденили 2алкилидениндандиона, который в результате циклоприсоединения затем превращается в 4азафлуоренон . При конденсации арилидениндандионов с аммиаком и эфирами или амидами кислот, имеющими активированную аметиленовую группу, можно получать как гидрированные, так и ароматические инденопиридины 9,,. Вместо арилидениндандионов в реакции конденсации могут быть использованы арилиденинданоны . В случае конденсации инданилиденов с альдегидами и аммиаком образуются гексагидроиндено2,1спиридины . Применение азотсодержащего компонента в виде нитрильных, аминоили амидных групп позволяет перейти к конденсации двухкомпонентных систем ,,. Так, при взаимодействии производных 1инданона , с нитрилом аминокротоновой кислоты получают 2цианоЗметилиндено1,2Ьпиридин . При нафевании 2инданоны вступают в реакцию циклоконденсации с этиловым эфиром 3бензил или 3метиламинопропионовой кислоты с образованием с высоким выходом 4оксотетрагидроиндено2,1Ьпиридинов . ЗАминопроизводные 1инданона вступают в реакцию циклоконденсации с образованием замещнных дигидроиндено1,2Ьпиридинов . Ароматические индено1,2Ьпиридины можно получить исходя из 3азидоиндена . Ме. Замещнные индено2,1спиридинтионы были синтезированы с хорошими выходами взаимодействием Здицианометилен1инданона с изотиоцианатами в ДМФА . Для образования инденопиридиновых систем применим также метод внутримолекулярной циклизации производных индана. Так 1азафлуорен был получен термической циклизацией полиметиниевой соли 2диметиламиноиндена в присутствии ацетата аммония . Метилзамещнные 1 и 4азафлуореноны ,, являющиеся изомерами онихина, были получены окислительным термолизом 0бутенилзамещнных оксимов 1 и 2инданона , причм из 2замещнных оксимов образуется смесь 4 и 2 метил1азафлуоренонов, из 1замещнных смесь 1 и Зметил4азафлуоренонов. Диенолфосфат под действием бикарбоната натрия превращается в тетрагидроиндено2,1Ьпиридин . Аналогичной электрофильной циклизацией ркетоэфир был превращн в гексагидроиндено2,1Ьпиридин . Недавно был осуществлн синтез гнссочленнных гексагидро4аНиндено1,2Ьпиридинов путм внутримолекулярной реакции Риттера. МеБОзН 1 комн. Нагревание соединения в спирте с солянокислым гидроксиламином приводит к аминометилиндено1,2Ьпиридинам , а в уксусной кислоте к аметилен1,5дикетону . Присоединение к последнему синильной кислоты и циклизация образующегося цианопроизводного солянокислым гидроксиламином дат 2цианометилиндено1,2Ьпиридин . Под действием серной кислоты аметилен1,5дикетон превращается в бис2инданонилметан , который циклизуют солянокислым гидроксилам и ном в индено1,2Ь2,1е ,дигидропиридин . Инденопиридиновые системы можно формировать внутримолекулярной гетероциклизацией индандионов, содержащих при С2 3оксоалкильные заместители .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121