1,3-дитиолы и их ионы в реакциях с иминами и вторичными аминами в сравнении с гетероаналогами

1,3-дитиолы и их ионы в реакциях с иминами и вторичными аминами в сравнении с гетероаналогами

Автор: Махова, Татьяна Валерьевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Пермь

Количество страниц: 97 с. ил.

Артикул: 3316375

Автор: Махова, Татьяна Валерьевна

Стоимость: 250 руб.

1,3-дитиолы и их ионы в реакциях с иминами и вторичными аминами в сравнении с гетероаналогами  1,3-дитиолы и их ионы в реакциях с иминами и вторичными аминами в сравнении с гетероаналогами 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. СВОЙСТВА 1,3ДИТИОЛОВ И ИХ ИОНОВ
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 .Общие сведения о реакциях гидридного перемещения
1.2 .Характеристика соединений, содержащих 1,3дитиолиевый
1.2.1. Методы получения замещенных 1,3дитиолов
1.2.2. Синтез солей 1,3бензодитиолия и 4арил 1,3дитиолия
1.3 . Химические свойства 1,3бензодитиола, 4арил1,3дитиола
и соответствующих им солей
1.3.1. Ароматичность. Реакции гидридного перемещения
1.3.2. Тетратиафульвалены
1.3.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
1.4. Применение и биологическая активность соединений, содержащих цикл 1,3дитиола
1.5. Заключение Глава 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,3ДИТИОЛОВ
И ИХ ИОНОВ С ИМИНАМИ И ВТОРИЧНЫМИ АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ В СРАВНЕНИИ С ГЕТЕРОАНАЛОГАМИ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Методы получения 1,3бензодитиола и 4арил1,3дитиолов
2.2. Качественная оценка способности 1,3бензодитиола к гидридному элиминированию в сравнении с однотипными реагентами
2.3. Квантовохимический анализ граничных орбиталей замещенных 1,3дитиолов и изомерных им илидных форм
в сравнении с однотипными реагентами
2.4. Пороговое значение энергетической щели реакции восстановительного гетерилирования иминов
2.5. Ионное гидрогетерилирование иминов
2.5.1. Ионное гидрогетерилирование иминов в системе катион метил9,дигидроакридиния тетрагидроборат
натрия
2.5.2. Ионное гидрогетерилирование иминов в системе катион
1.3бензодитиолия тетрагидроборат натрия
2.5.3. Ионное гидрогетерилирование иминов в системе катион
1.3бензодитиолия гетероциклический Ннуклеофил
2.6. Гетерилирование иминов перхлоратом 1,3бснзодитиолия
2.7. Гетерилирование вторичных ароматических аминов перхлоратами 1,3бензодитиолия и 4арил1,3дитиолия
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


Характеристика соединений, содержащих 1,3дитиолиевый
1. Ароматичность. Заключение Глава 2. Глава 3. Актуальность проблемы. Пятичленные серосодержащие гетероциклы занимают важное место в химии гетероциклических соединений. Особый интерес представляют 1,3дитиолы, среди производных которых обнаружены вещества, обладающие гербицидным, фунгицидным, акарицидным, хематоцидным и инсектицидным действием. Производные 1,3дитиолов тетратиафульвалены используют для создания полупроводников и фотопроводников. Бензодитиол и 4арил1,3дитиолы являются гетероаналогами Ннуклеофилов гетероциклического ряда 1 метил1,4дигидропиридина, производных пирана и тиопирана, которые моделируют поведение никотинамидных коферментов и принимают участие в редокспроцессах, связанных с реакциями гидридного элиминирования. К настоящему времени на примере 1,3,5циклогсптатриена I показана принципиальная возможность получения третичных аминов прямым взаимодействием донора гидридиона с иминами. Гетероциклические структурные аналоги циклогептатриена ксантен II, тиоксантен III и метилакридан IV ведут себя иначе. Первые при взаимодействии с иминами образуют вторичные амины, гетерштировашше в параположение бензольного кольца анилинового фрагмента, а Иметилакридан только восстанавливает имины, но не гетерилирует их. II III
АгСН2ШРЬ
IV
Синтетические возможности реакции иминов с потенциальными донорами гидридионов не выяснены. Неизвестно также, протекают ли реакции с гетероциклами через интермедиат третичный амин или ряд последовательных превращений, в которых самостоятельную роль играют ионы гетероцикла, значительно отличающиеся по степени делокализации заряда, характеризуемой величиной рКя. Дитиолы способны образовывать весьма рсакционноспособныс катионы, и поэтому представляют интерес не только как потенциальные Ннуклеофилы, но и как ионы, что важно для получения сведений о механизме изучаемых реакций. Д.Н. Прянишникова по теме Моделирование поведения кофермента II от г. Цель работы изучение концепции структура свойство для систем замещенные 1,3дитиолы и их ионы имины, а также 1,3дитиолиевые ионы вторичные ароматические амины и сопоставление найденных закономерностей с известными для гетероаналогов. Научная новизна. Впервые показано, что 1,3бензодитиол восстанавливает перхлорат дибензопирилия, а дибензотиопиран восстанавливает перхлорат 1,3бензодитиолия, что позволило определить место 1,3бензодитиола в ряду известных доноров гидридиона. Разработан новый метод получения вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 1,3бензодитиола или 4арил1,3дитиола реакцией ионного гидрогетерилирования иминов в системе перхлорат замещенного 1,3дитиолия борогидрид натрия. Методом АМ1 рассчитаны энергии граничных орбиталей 1,3бензодитиола, 4арил1,3дитиолов и соответствующих им илидных структур, определено место последних в ряду гетсроаналогов и установлено ориентировочное пороговое значение энергетической щели, между донорами гидрид иона и акцептором протонированным бензилиденанилином, ниже которого возможно протекание реакции иминов с гетероциклическими Ннуклеофилами. Разработан способ получения труднодоступных иминов арилметилен41,3бензодитиол2иланилинов. Впервые изучено взаимодействие арилметиланилинов с перхлоратами 1,3бензодитиолия и 4арил1,3дитиолия, позволяющее получать вторичные ароматические амины, содержащие структурный фрагмент гетероцикла, при этом наблюдается аналогия с реакцией этих же аминов с катионом дибензопирилия. Практическое значение работы состоит в экспериментальном и квантовохимическом изучении рядов изменения реакционной способности гетероциклических Ннуклеофилов, позволяющем прогнозировать поведение однотипных соединений, моделирующих поведение . Разработаны методы синтеза вторичных аминов и иминов, содержащих структурный фрагмент 1,3бензодитиола и 4арил1,3дитиол а арилметил41,3бензодитиол2иланилинов, Марилметил44арил1,3дитиол2иланилинов и арил метил ен41,3бензодитиол2иланилинов. Предлагаемые методы могут быть использованы как препаративные в органической химии.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.302, запросов: 121