Электроноакцепторные моно- и бис-циклоаддукты фуллерена С#360#1. Синтез, структура и свойства

Электроноакцепторные моно- и бис-циклоаддукты фуллерена С#360#1. Синтез, структура и свойства

Автор: Романова, Ирина Петровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2008

Место защиты: Казань

Количество страниц: 351 с. ил.

Артикул: 4057119

Автор: Романова, Ирина Петровна

Стоимость: 250 руб.

Электроноакцепторные моно- и бис-циклоаддукты фуллерена С#360#1. Синтез, структура и свойства  Электроноакцепторные моно- и бис-циклоаддукты фуллерена С#360#1. Синтез, структура и свойства 



Мстанофуллерены получаются в основном по реакциям С со стабилизированными агалогснкарбаниоиами Реакция Бингеля и ее модификации и карбенами , , , , , . Классический вариант реакции Бингеля включает взаимодействие Сбо с 2бромомалонатами в присутствии оснований
СООЕ1 СООЕ
ЫаВг
Источниками же карбенов высыпают, например, дибромметан, реакгив Сойферта РЬНСВг3 или РЫССВг3 и диазосоединения ЗСКК. Р1Ме3,
Взаимодействием фуллерена С с дихлордифснилсиланом в присутствии порошкообразного лития синтезирован фуллереновый димер, содержащий мостик из атома кремния 0. Под действием фосфорильных или иминоксилыгых радикалов в данном димере происходит раскрытие связи С нятичленного экзоэдрального цикла с образованием радикала фуллерена 1. Фуллсроазиридины синтезируются по реакции фуллерена с органическими азидами, которая названа Реакций ВудляХирша в честь американского и немецкого исследователей, которые одними из первых начали работать в области химии фуллсрснов , 5
Ы. Замещенные фуллероазиридины получают также путем замещения атома водорода в фуллероазиридинс С6оМН 6. Для ашелирования каркасов фуллсреновых сфер с карбоциклическими фрагментами с большим числом атомов четырьмя, пяти и шести успешно используется реакция ДильсаАльдера , , , , 7, 8. В этой реакции фуллерен Обо выступает в качестве диенофила, взаимодействуя с широким кругом диснов, включая циклопентадиен 9, антрацен 0, а также генерируемые различным способами охинодиметаны 8. Оригинальный метод аннелирования пяти, семи и девятичленных циклов к фуллерсновой сфере разработан на основе реакций фотохимического циклоприсоединения диенилциклопропанов к С 1. Реакция ДильсаАльдера, как и реакция Бингеля, приводит к образованию исключительно 6,6закрытых аддуктов, а число аддендов, присоединенных к фуллерсновому каркасу, относительно легко контролируется соотношением реагентов. Следует заметить, что некоторые из карбоциклических аддуктов фуллерена, получаемых по реакции ДильсаАльдера, являются термически нестабильными и претерпевают распад до исходных материалов. Примером могут служить адцукты фуллерена с циклопентадиеном и его лентаметилзамещенным аналогом , 2. Соединения с 6,6закрытым строением сферы, экзоэлральный пятичленный цикл которых содержит атомы кремния синтезированы по реакции фуллерена С с диселеранами 3. Высокий выход 6,6фуллеропирролидинов достигается по реакциям 1,3циклоприсоединения азометииовых илидов к фуллерену Реакция Прато. Эти илиды легко получают конденсацией ааминокислот или пинаколинаминов с альдегидами , , ,, , , 1, 2. Реакция Прато, как и реакции Бингеля и ДильсаАльдера, приводит исключительно к образованию 6,6закрытых изомеров моно и полиадцуктов фуллерена. Использование в ней широкого круга Изамсщенных аминокислот и альдегидов позволяет синтезировать фуллсропирролидины, имеющие заместители как у атома азота, так и у атомов углерода пирролидинового цикла . ССНРМН2. Из всех известных способов функционализации фуллеренов к синтезу 5,6гомофуллсрснов приводит только реакция С6о с диазосоединениями , 4, 5. Считается, что в этих случаях диазосоединения выступают как 1,3диполярофилы, циклоприсоединение которых приводит к первоначальному образованию 6,6фуллерогшразолинов, отщепление молекулы азота от которых сопровождается образованием 5,6гомофуллеренов. При этом предположено, что разложение фуллеропиразолинов проходит через промежуточное образование 5,6закрыгых изомеров IV 5,6метанофуллсренов. Экспериментально эти соединения 5,6метанофуллеренгы пока не получены. В результате при взаимодействии фуллерена С с диазосоединсниями в реакционных смесях, как правило, присутствуют и 5,6гомофуллерены и 6,6метанофуллерены. Следует также заметить, что, несмотря на большой синтетический материал, процесс разложения 6,6фуллеропиразолинов остается мало попятным. Первые, и пока единственные, представители 5,6азагомофуллеренов с тремя атомами в экзоэдралыюм мостике получены российскими исследователями при взаимодействии фуллерена С6о с 1,3диарилнитрилилидами 5. Таким образом, даже по приведенным структурам видно, что химия фуллерена Со очень богата.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.213, запросов: 121