Тиенилпиридины: удобный подход к синтезу, координационные и фотофизические свойства

Тиенилпиридины: удобный подход к синтезу, координационные и фотофизические свойства

Автор: Устинова, Мария Михайловна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 134 с. ил.

Артикул: 4134986

Автор: Устинова, Мария Михайловна

Стоимость: 250 руб.

Тиенилпиридины: удобный подход к синтезу, координационные и фотофизические свойства  Тиенилпиридины: удобный подход к синтезу, координационные и фотофизические свойства 



В связи с этим существует необходимость использования широкого спектра синтетических подходов для получения соединений с заданной структурой. Цель данного обзора литературы собрать и систематизировать опубликованные данные о мегодах синтеза 2 и Зтиенилпиридинов. Обзор не касается 4тиенилпиридинов, т. Ниже приводятся литературные данные о реакциях каждого из этих типов. Синтез пиридинов по Крнке заключается в циклизации енкетонов с Ыпиридиний ацетилареном в присутствии ацетата аммония. Для получения 2тиенилпиридинов в качестве исходпого ацетиларена должен быть использован ацетилтиофен как предшественник пиридинисвой соли или снкстона. Данный метод был с успехом использован для синтеза симметричного бипиридина, содержащего заместители в аположениях обоих пиридиновых циклов. Для получения исходного диендикетона 1 использовали методику, описанную Шогепз 5. Дикетон 1 был получен в виде оранжевых кристаллов с выходом в реакции бутандиона с избытком бензальдегида в метаноле при использовании ацетата пиперидиния. Реакция дикетона 1 с двумя эквивалентами тиофенового производного реагента Крнке 2 в присутствии ацетата аммония приводит к получению бесцветного 4,4дифснил6,6дифенил2,2бипиридина 3 схема 1. Оптимальный выход в реакции циклизации был получен при использовании этанола в качестве растворителя. Схема 1. Аналогичная реакция 2тиенилметил пиридиния 2 с соответствующим енкетоном 4 привела к 2тиенилпиридину 5, содержащему ароматические заместители в положениях 4 и 6, с выходом схема 1. В целях получения новых противоопухолевых препаратов был получен 2тиенилфурилпиридин 6 схема 1. В качестве енкарбонильной компоненты был использован фурилпропеналь, образовавшийся в результате конденсации фурфурола и ацетальдегида в основных условиях. Его реакция с пиридиний ацетилтиофеном в присутствии ацетата аммония, как источника атома азота пиридинового цикла, дала искомый 2тиенил4фурилпиридин 6 с выходом 7. Реакция Крнке оказалась удобным инструментом для синтеза энантиомерно чистых тиенилпиридинов, содержащих один или несколько хиральных центров 8. Синтез тиенилпиридинов с аннслироваиными к пиридину хиральными карбоциклами основан на применении доступных енкарбонилыгых соединений миртеналя 7 или продукта окисления пинена енкетона 8. При обработке ацетатом аммония а, ненасьпценные карбонильные соединения 7 и 8 кетоны или альдегиды могут легко подвергаться конденсации с тиофеновым реагентом Крнке 2 с
Схема 1. КОН. Схема 1. Схема 1. Этот подход оказался достаточно удачным и был с успехом распространен на другие хиральные снкстоны производные пинена, камфоры, 3карена и 2карсна 9, схема 1. В результате применения этого метода был получен ряд хиральных тиенилпиридиновых лигандов и их циклометаллированных комплексов с металлами платиновой группы. Эти лиганды были использованы в энантиоселективных каталитических синтезах, например, палладий катализируемом аллильном замещении 1,3дифенилпроп2сиилацетата с диметилмалонатом и медь катализируемой реакции циклопропанирования стиролов с этилдиазоацетатом. Схема 1. Крнке для получения тиенилпиридинов , несущих метилтиогруппу в пиридиновом цикле . В качестве ,iненасыщенного карбонильного соединения в этом случае используются дитиоацетальные акетены , содержащие в положении две мстилтиольныс группы, одна из которых замещается в реакции конденсации с ацетилареном в основных условиях. Данный подход облегчает получение 1,5ендионов и, как следствие, обеспечивает достаточно легкое получение 2,6дизамещенных пиридинов схема 1. Ендион полезный синтон для получения 2,6дизамещенньгх пиридинов. Симметричные и несимметричные тиенилпиридины были получены в результате реакции 1,5ендиона с ацетатом аммония в уксусной кислоте, либо способом, в котором ендион не выделяется. Схема 1. Взаимодействие ацетилтиофена и дитиоацетального акетена привело к образованию бистиенилпиридина а , а использование в данном методе 2,5диацетилтиофена позволило получить гетероциклический ансамбль из чередующихся тиофеновых и пиридиновых колец схема 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.223, запросов: 121