Суперэлектрофильная активация нафтолов и родственных соединений : реакции с аренами и алканами

Суперэлектрофильная активация нафтолов и родственных соединений : реакции с аренами и алканами

Автор: Колтунов, Константин Юрьевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2008

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 314 с. ил.

Артикул: 4398434

Автор: Колтунов, Константин Юрьевич

Стоимость: 250 руб.

Суперэлектрофильная активация нафтолов и родственных соединений : реакции с аренами и алканами  Суперэлектрофильная активация нафтолов и родственных соединений : реакции с аренами и алканами 

Оглавление
СУПЕРЭЛЕКТРОФИЛЬНАЯ АКТИВАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В
РЕАКЦИЯХ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ Литературная справка
ГЛАВА 1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 1НАФТОЛОВ В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕАХ
1. Введениег
2. Моно и дипротоииронание производных 1нафтола в суперкислотах
3. Теоретические оценки реакционной способности суперэлектрофильных
интермедиатов в ряду производных 1нафтола
4. Реакции 1нафтола и его производных с аренами в среде протонных
суперкислот и в присутствии галоген идо в алюминия
5. Реакции 1нафтола и его производных с алканами в присутствии галогеиидов
алюминия и в среде протонных суперкислот
6. Реакции с другими нуклеофилами и некоторые синтетические приложения
ГЛАВА 2. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 2НАФТОЛОВ В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
1. Введение
2. Моно и дипротонированис 2нафтола и его производных в суперкислотах
3. Теоретические оценки реакционной способности сунерэлектрофильных
интермедиатов в ряду производных 2нафтола
4. Реакции 2нафтола и его производных с аренами в присутствии галогеиидов
алюминия и в среде протонных супсркислот
5. Реакции 2нафтола и его производных с алканами в присутствии галогеиидов алюминия и в среде прогонных супсркислот
2. Реакции дигидроксинафталиноп с аренами в присутствии галогеиидов алюминия 3. Реакции дигидроксинафталиноп с циклогексаном в присутствии галогенидоп
ГЛАВА 3. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ДИГИДРОКСИНАФТАЛИНОВ В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
алюминия
ГЛАВА 4. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 5АМИНО1НАФТОЛА В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
1. Введение
2. Дипротонирование 5амиио1 нафтола в суиеркислотах и оценка реакционной
способности генерированного дикатиона
3. Реакции 5амино1нафтола с бензолом и циклогексаном в присутствии галогеиидов
алюминия
ГЛАВА 5. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ГИДРОКСИХИНОЛИИОВ И ГИДРОКСИИЗОХИНОЛИОВ В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
1. Введение
2. Электрофильная активация 8гидроксихинолина в суперкислых средах и его
реакции с аренами и циклогексаном
3. Супсркислотная активация 5, 6, 7гидроксихинолинов и 5гидроксиизохинолина.
Реакции с бензолом и циклогексаном
4. Суперкислотная активация 1 и 3гидроксиизохинолинов. Реакции с бензолом и
циклогексаном
5. Суперкислотная активация 2, 3 и 4гидроксихинолинов. Реакции с бензолом и
циклогексаном
ГЛАВА 6. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ХИНОЛИНА И ИЗОХИНОЛИНА В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
1. Введение
2. Поведение хинолина и изохинолина в суперкислотах и теоретические оценки
реакционной способности возможных дипротонированных форм .
3. Реакции хинолина и изохинолина с бензолом и циклогексаном в суперкислых
ГЛАВА 7. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ х,РНЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
1. Введение
2. Дипротонирование а,рненасыщенных кетонов в суперкислотах
3. Теоретические оценки реакционной способности супсрэлсктрофильных
интермедиатов в ряду а,рненасыщенных кетонов
4. Реакции а,рненасыщенпых кетонов с алканами в присутствии галогеиидов
алюминия и в среде протонных суперкислот
ГЛАВА 8. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ х,рНЕНАСЫЩЕННЫХ АМИДОВ В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
2. Реакции а,рненасыщенных амидов с аренами и циклогексаном в присутствии
галогеиидов алюминия и в среде протонных супсркислот
3. и дииротонированис а,ненасыщенных амидов в суперкислотах
ГЛАВА 9. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ МАЛЕИМИДА, ФТАЛИМИДА И 1,3ИНДАНДИОНА В СУПЕРКИСЛЫХ СРЕДАХ
1. Введение
2. Теоретические оценки реакционной способности дипротонированных форм
малсимида и фталимида
3. Реакции малеинимида, фталимида и 1,3индандиона с аренами и циклогексаном в
присутствии галогенидов алюминия и в среде протонных суперкислот
ГЛАВА . СУПЕРЭЛЕКТРОФИЛЬНАЯ АКТИВАЦИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ТВЕРДЫМИ КИСЛОТАМИ
1. Введение
2. Краткие сведения о некоторых твердых кислотах
3. Реакции ароматического электрофильного замещения
4. Циклизация 1фенил2нропен1онов в 1инданоны
5. Ионное гидрирование циклогексаном на цеолитах
ГЛАВА . РЕАКЦИИ БЕНЗАЛЬДЕГИДА С АРЕНАМИ И ЦИКЛОГЕКСАНОМ В СУПЕРКИСЛОТАХ И НА ЦЕОЛИТАХ
1. Введение
2. Реакции с аренами
3. Реакции с алканами
4. Примеры аналогичных реакций
ГЛАВА . ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Приборы
Квантовохимические расчеты
Исходные соединения
Приготовление солей ионов общая методика
Взаимодействие дикатионов 4г,е,и,к и д,ж с бензолом
Взаимодействие производных 1нафтола с бензолом
Взаимодействие производных 1нафтола с алканами
Взаимодействие производных 2нафтола с бензолом.
Взаимодействие 2нафтола с циклогексаном
Реакции нафталиндиолов ав,д,с с бензолом
Реакции нафталиндиолов ав с дихлорбензолом
Реакции нафталиндиолов авщ,с с циклогексаном в присутствии АВгз
Реакции нафталиндиолов авщ,с с циклогексаном в присутствии АСз
Реакции 5амино1нафтола
Реакции 8гидроксихинолина
Реакции хинолинолов и изохинолинола
Реакции изохинолинолов и .
Реакции хинолинолов
Реакции хинолина 8 и изохинолина 9
Реакции а,3непредельных к стонов
Реакции а,рнепрсдельных амидов
Реакции имидов 4,5,8 и фталимида калия
Реакции 1,3индандиона
Реакции в присутствии твердых кислот
Реакции бензальдегида 6 и 3пиридинкарбоксальдегида
ГЫЛПЕиАТЕ С С корреляция спектр цис
Рештеноструктурный анализ соединения и солей цис0 и транс
ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ РАБОТЫ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Еще следует заметить, что в ряде последних обзоров и статей наряду с термином супсрэлсктрофильная активация часто привлекается не столь общепринятая концепция суперэлектрофильной сольватации . Критическое рассмотрение последней см. Перспективы развития работы. К тому же, к разряду супсрэлскгрофилов иногда стали относить и дикатионы с дальним расположением катионных центров т. Итак, ниже, по возможности не углубляясь в детали, перечислены наиболее близкие к теме диссертации результаты, полученные другими исследователями в основном за период гг. Для дибензотропилиевых дикатионов типа XI реакцию внутримолекулярной циклизации наблюдали методом ЯМР . Образование ряда производных флуорена типа ЬХП наблюдали при растворении в трифторметансульфокислоте акарбон ильных производных дифенилметанола . Полагают, что реакции протекают через дикатионы ЬХШ, некоторые из которых при Л ОН, ОСНз были генерированы в условиях долгой жизни растворением соответствующих предшественников в СИзЗОзН или в СГззН8Ьр5 и охарактеризованы спектрами ЯМР Н и С. Генерировать дикатионы ЬХШ К СНз, Рй в указанных кислотных системах не удалось вследствие их быстрого превращения в производные флуорена. Следует отметить, что квантовохимические расчеты дикатиона ЬХ1Х структурного аналога дикатионов ЬХШ, выполненные неэмпирическим методом 8ТОЗС, выявили низкий энергетический уровень нижней вакантной молекулярной орбитали внвмо 9. В, который, как оказалось, значительно ниже такового сопряженного с ди
Р СН3. РИ, он, осн
катионом ЬХ1Х монокатиона ЬХХ енвмо 3. В и бензильного катиона енвмо 5. В . Этот факт, по мнению авторов, свидетельствует о диенилыюм характере дикатиона ЬХ1Х, и, но аналогии, близких по строению дикатионов ЬХШ, что и способствует протеканию внутримолекулярной циклизации. С другой стороны, относительно низкое значение Енвмо дикатиона ЬХ1Х может свидетельствовать о его высокой электрофильности, которая, как видно из сравнения приведенных значений бнвмо заметно превышает элсктрофильность неактивированных группой НС0Н катионов бензильного типа. В 9. За последние годы для различных субстратов, имеющих близко расположенные или сопряженные основные функциональные группы и способные относительно легко подвергаться дипротонированшо в супсркислотах, были реализованы конденсации с бензолом и другими аренами. Далее представлен ряд подобных примеров. Б1шс1о и 1уа1а показали возможность алкилирования бензола нитроолефинами в трифторметансульфокислоте и постулировали участие дипротонированной формы субстрата в качестве ключевого интермедиата . Нитрозамещенные кетоны и сложные эфиры структура ЬХХ конденсируются с бензолом в суперкислотах . Полагают, что реакции протекают через ди и трипротонированные формы ЬХХ и ЬХХ. Генерировать последний, при Я ОЕ, растворением соответствующего предшественника в СРзБОзН не удалось. Однако, по данным ЯМР Н и С, в этой кислоте количественно образуется дикатион ЬХХ И. ОЕг. Н . Кетооксимы, а также некоторые 1,2дикстоны в свою очередь способны конденсироваться с бензолом через соответствующие дикатионы . Повышенную активность некоторых сложных эфиров в ацилировании дезактивированных аренов объясняют участием в реакции дикатионных интермедиатов . ОН II он
Гг сн3
Реализованы конденсации с бензолом и для Мгетсроциклических 1,2ди карбон ильных соединений . В сходные реакции вовлечены и некоторые акстокарбоновые кислоты . Полагают, что ключевыми интермедиатами в этих превращениях являются 0,0дипротонированные формы дикарбонильных соединений. Я Н. Сопровождаемая перегруппировкой конденсация нингидрина с бензолом и другими аренами, реализуемая при использовании сильных кислот, тоже предположительно идет через дикатионные интермедиаты . Н

нингидрин
Давно известно, что ецрнепредельные альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитрилы, сульфоны и т. Реакции с енонами, например, приводят к образованию 0 в некоторых случаях у и 5 арилсодержащих альдегидов и кстонов. Раньше полагали, что ключевыми интермедиатами в этих реакциях являются Окомнлсксы или аналогичные Омонофотонированные формы снонов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121