Синтез новых биядерных хиральных катализаторов и их использование в асимметрическом образовании связи углерод-углерод

Синтез новых биядерных хиральных катализаторов и их использование в асимметрическом образовании связи углерод-углерод

Автор: Чусов, Денис Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 160 с. ил.

Артикул: 4127384

Автор: Чусов, Денис Александрович

Стоимость: 250 руб.

Синтез новых биядерных хиральных катализаторов и их использование в асимметрическом образовании связи углерод-углерод  Синтез новых биядерных хиральных катализаторов и их использование в асимметрическом образовании связи углерод-углерод 



Комплекс 6 возможно и является настоящей каталитической частицей в реакции альдольной конденсации Схема
катализатора для альдольной конденсации новый биядерный комплекс цинка. Рис. Структуры лигандов для получения биядерных катализаторов Троста В. М. . Схема 3. Получение и строение биядерного комплекса цинка. Схема 4. Схема 5. Альдольная конденсация, катализируемая биядерными комплексом цинка. В том же году вышла еще одна работа этих же авторов, в которой они изучали реакцию Анри. Авторы изучили влияние различных заместителей в биядерном катализаторе на его каталитическую способность Рис. Рис. Структура лигандов для получения биядерного комплекса цинка. Таблица 1. Реакция Анри , катализируемая различными биядерными комплексами цинка. Как видно из таблицы 1, понижение температуры с С до С приводит к незначительному увеличению эиантиомерной чистоты продукта Таблица I, . Оказалось, что как для ароматических, так и для алифатических субстратов, оптимальным лигандами являются 3 и 8, которые содержат в четвертом положении метил или фтор Таблица 1, 1, 2,4, 8, 9, . Биядсрный комплекс 5 успешно катализировал и асимметрическую альдольную реакцию Зшдроксикстонов с альдегидами Схема 6. При этом образовывался продукт с выходом , сг 3. Схема 6. Альдольная реакция между гидроксикетонами и альдегидами. Авторы продолжили изучение реакции альдольной конденсации при катализе биядерным комплексом цинка Схема 7. Исследования проводили при различных соотношениях лнгандцинк, различных добавках и температурах. Оптимальные условия проведения данной реакции показаны на схеме 7. Лучше всего система работает, когда на один лиганд приходится два атом цинка, то есть наиболее эффективен именно биядерный катализатор. Реакцию можно проводить и при соотношении лигандцинк , но при этом происходит существенное падание активности катализатора. Энангиомерная чистота продукта остается примерно одинаковой как при использовании моль лиганда и моль днэтшщинка, так и использовании молъ лиганда и моль диэтшщинка. Это свидетельствует о том, что в действительности работает биядерный катализатор, поэтому энантиомерная чистота продукта оказывается одинаковой. А то, что отличаются химические выходы продукт, свидетельствует о том, чго просто в растворе оказывается различная конценграция биядерной частицы при соотношении лигандцинк и . Авторы также успешно применили бияедрный цинковый катализатор в альдольной реакции Схема 7, реакции Анри Схема 8, десимметризации 1,3 и 1,4диолов Схема 9, реакции Манниха Схема , реакции ФриделяКрафтса2 Схема и реакции азаАнри. Схема 7. Альдольная реакция между ацетоном и альдегидами. Юэкв. Выход , ее Схема 8. Реакция Анри между альдегидами и нитромснтаном. Выход, , ее Схема 9. Реакция десимметризации 1,3 и 1,4диолов. Схема . Реакция Манниха. Рг, 2,
Схема . Реакциия ФридсляКрафтса. Все данные рассмотернныс выше показывают, что биядерные комплексы цинка оказываются более активными, чем моноядерные. Правильнее сказать, чем комплексы, в которых соотношение между лигандом и диэтил цинком составляет . Потому что вполне вероятно, что и в этом случае реальной каталитической частицей является биядерная, просто ее концентрация ниже. Резюмируя эту часть литературного обзора надо отметить, что биядерньтй катализатор Троста успешно применен в различных асимметрических реакциях, таких как альдольная, Анри, десимметризации мезодиолов, реакции Машшха и реакции ФридсляКрафтса. В целом создание такого биядерного катализатора позволило добиться в некоторых случаях лучших результатов из описанных в литературе. Однако, существует ряд серьезных ограничений при использовании данного катализатора. Во многих случаях катализатор не обладает широкой субстратной специфичностью, иногда эту проблему удается решить с помощью увеличения количеств катализатора, но во многих случаях не работает и этот подход. II. Биядерный кобальтсаленовый катализатор Джекобсена
Джскобсен активно использовал в асимметрическом катализе кобальтсаленовые катализаторы. Он использовал хиральные кобальтсаленовые катализаторы Рис. Рис.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.203, запросов: 121