Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III)

Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III)

Автор: Наумова, Асия Альбертовна

Год защиты: 2008

Место защиты: Казань

Количество страниц: 145 с. ил.

Артикул: 4078102

Автор: Наумова, Асия Альбертовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III)  Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III) 



Первый заместитель выбирают таким образом, чтобы число цисзаместителей было максимальным. Таким образом, можно определить четыре возможных случая все заместители в цис положении гссс два заместителя в цисположении, один в гранеположении два заместителя в трансположении и один в цисположении и рисунок 3. Рисунок
3. Положение заместителя относительно макроцикла, которое в конформациях с С симметрией может быть либо экваториальным, либо аксиальным . Особый интерес для функционализации каликсаренов представляют органические производные фосфора . Благодаря способности атома фосфора проявлять координационные числа от 1 до 6 и существовать в различных состояниях окисления, модификация каликсаренов путем введения фосфорсодержащих групп представляет значительный интерес в течение последних лет. В зависимости от фосфорсодержащих фрагментов, находящихся в каликсареновой матрице, подобные макроциклы могут проявлять разные свойства. Например, высокую комплексующую способность по отношению к ионам переходных металлов, физиологическую активность. Потенциальный интерес для синтеза супрамолекулярных катализаторов представляют так называемые каликсфосфины класс молекул, который комбинирует каталитический центр и молекулярный рецептор . Поскольку, фосфорные соединения играют важную роль во многих биологических, мембранных и каталитических процессах, ряд авторов поставили задачу разработать подходы к функционализации верхнего и нижнего обода данных макроциклов за счет введения различных фосфорорганических групп , . С другой стороны, одной из важных задач современной синтетической химии фосфорсодержащих соединений является развитие дизайна новых типов фосфорсодержащих макрогетероциклических полостных систем. Интерес к этим системам определяется перспективой их использования при исследовании функциональных вопросов реакционной способности фосфорных групп, возможностью создания необычных супрамолекулярных систем, исследованием закономерностей молекулярного узнавания, конкурентных взаимодействий в системе одинаковых фосфорсодержащих групп и т. Кроме того, они могут использоваться как молекулярные контейнеры при решении различных научных, технических и медицинских задач , . Мы уделяли особое внимание методам синтеза производных трех и четырех координированного фосфора. Фосфорсодержащие каликспарены Основной объем информации по фосфорсодержащим каликсаренам до года обобщен в обзорах , , что значительно облегчило нашу задачу по сбору литературных данных. В данной части литературного обзора приводиться примеры наиболее интересных на наш взгляд объектов, полученных как до года, гак и в последующие годы. Офосфорилирование каликспаренов соединениями РШ Изучать взаимодействие соединений РШ с каликсаренами одним из первых начал коллектив американских ученых выполнивших цикл исследований по функционал изации гидроксильных групп птретбутилкаликс4арсна 1. Так, в работе были опубликованы результаты взаимодействия соединения 1 с гексамстилтриамидофосфитом. Было показано, что данная реакция сопровождается отщеплением двух молекул диметиламина и образованием спироцикличсского цвиттериоиного продукта 2, который далее был введен в реакции с одним эквивалентом бутиллития с образованием соли в соответствии со схемой 1. Термолиз при СГС или действие сильных кислот СБзССЬН или НВБ4 на цииттерион 2 приводит к отщеплению диметиламина и образованию каркасного фосфита 5. Интересным фактом является то, что внутренняя полость калике Дарена способна стабилизировать гииервалеитную гексакоординированную геометрию атома фосфора соединение 2. Той же группой исследователей было осуществлено введение в каликсарсновую платформу более одного атома фосфора. При попытке замещения оставшихся свободных гидроксильных групп взаимодействием с трисдиэтиламинофосфином происходит выделение дифосфина и образование продукта 7. Однако, при нагревании соединения 6 в толуоле в течение ч при 0С происходит выделение двух молей диметиламина и образуется продукт 8, в котором все гидроксильные группы замещены.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.361, запросов: 121