Потенциально ценные для медицины нативные и синтетически трансформированные алкалоиды, кумарины и гликозиды

Потенциально ценные для медицины нативные и синтетически трансформированные алкалоиды, кумарины и гликозиды

Автор: Осадчий, Станислав Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2008

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 220 с. ил.

Артикул: 4296744

Автор: Осадчий, Станислав Александрович

Стоимость: 250 руб.

Потенциально ценные для медицины нативные и синтетически трансформированные алкалоиды, кумарины и гликозиды  Потенциально ценные для медицины нативные и синтетически трансформированные алкалоиды, кумарины и гликозиды 



С ЯМР спектроскопия Информативным методом изучения структуры ДЛ является ,3С ЯМРспектроскопия. Для установления структур новых ДА метод 3С ЯМРспектросколии впервые применен А. Джонсом и М. Бейном ,. Позднее, некоторые отнесения, сделанные этими авторами для каммаконитина, акомонина и делькозина илиензина, были исправлены В. Пеллетье ,. В. Пеллетье с сотрудниками проводили систематическое изучение ЯМР С спектров ДА и их производных, что позволило им составить С ЯМР банк данных множества алкалоидов. На базе этого банка созданы компьютерные программы, способные предсказать структуры известных и новых ДА исходя из их спектров ЯМР ,3С . Ниже указаны общие пределы изменения химических сдвигов углеродных атомов скелета СДА а. Сигналы четвертичных атомов углерода С4, С8 и С проявляются в виде синглстов с различными пределами химических сдвигов в зависимости ог характера заместителей. Синглет между . С4. Группы СН2ОН, СНгОМе и СНгОАс при С4 легко обнаруживаются как синглеты в пределах между . Присутствие различных кислородных группировок при С8 доказывается синглетом между . Синглет при С в зависимости от характера соседствующих с ним групп проявляется в виде трех различных пределов химических сдвигов. Установив эти пределы, можно определить присутствие различных функциональных групп при С1 и С . Сигналы метановых углеродных атомов можно разделить на две группы слабополевые м. Слабополевые метановые группы у оксизамещепных метановых углеродных атомов С3, С6, С, С, С имеют относительно постоянные химические сдвиги. Отнесение высокополевых метановых групп наиболее затруднительны ввиду близости сигналов. Метальные углеродные атомы присутствуют в молекулах ДА в следующих видах О, , СНгМс, СЯгМе и СО. Химические сдвиги вышеуказанных углеродных атомов имеют достаточно характерные пределы, чтобы сделать их строгое отнесение. Массспектрометрия играет важную роль при установлении элементного состава и строения органических веществ . С учетом знания о структуре к составе исходных соединений, используемых для получения исследуемого образца, можно достоверно судить о бруттоформулс данного соединения 6. В последнее время для определения молекулярных масс и элементного состава соединений кроме традиционных массспектрометров высокого разрешения типа ii МАТ ЭУ используют ВЭЖХМСД метод, осуществляя прямой ввод растворов образца в поток растворителя, направляемого в массспектрометр 6. При этом ионизацию образцов проводят электростатическим распылением при атмосферном давлении прибор i i, . Последний метод позволяет определять молекулярные массы с верхним пределом дальтон для термически лабильных веществ. Так как в литературе существует обстоятельный обзор по изучению закономерностей образования продуктов фрагментации ДА, нами не рассматриваются вопросы, касающиеся подробностей установления строения ДА с помощью метода массспектрометрии. Данные по стереохимии и реакционной способности Сгодитерпеноидных алкалоидов приведены в обзоре и в цитируемых в нм работах. Из обширного материала по химическим трансформациям ДА мы выбрали типичные и отражающие особенности реакционной способности этих полифункционапьных соединений. Одним из направлений в химии ДА является модификация их структуры, главным образом пугем окисления. В зависимости от природы окислителя ДА образуют различные продукты окисления. Окисление ликоктонииа с помощью КМп в ацетоне приводит к лактаму ликоктонаму а, окисление с помощью СгОз в АсОН ликоктоналю . Окисление ликоктонина с помощью АйгО, РЬОАс4 или КзРеСЫб приводит к гидроксиликоктонину . Известны реакции окисления ДА с помощью реактива Малапрада НЮ4 ,, например ликоктонам а с помощью НЮ4 образует соединение . При взаимодействии ланпаконитина с йодной кислотой вместо ожидаемой реакции Малапрада происходит образование спирокетоамина . По нашему мнению, может быть представлен следующий механизм процесса окисление лапнаконитина в положении и последующие стадии протонирования, отщепления воды, перегруппировки ВагнсраМейервейна и депротонирования.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.429, запросов: 121