Получение и кислотнокатализируемое расщепление 2-дигалогенметил-1,3-диоксациклоалканов с использованием микроволнового излучения

Получение и кислотнокатализируемое расщепление 2-дигалогенметил-1,3-диоксациклоалканов с использованием микроволнового излучения

Автор: Мунасыпов, Денис Наилевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 114 с. ил.

Артикул: 3496187

Автор: Мунасыпов, Денис Наилевич

Стоимость: 250 руб.

Получение и кислотнокатализируемое расщепление 2-дигалогенметил-1,3-диоксациклоалканов с использованием микроволнового излучения  Получение и кислотнокатализируемое расщепление 2-дигалогенметил-1,3-диоксациклоалканов с использованием микроволнового излучения 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАЗУ РНЫЙ ОБЗОР
1.1 Общие методы генерирования дигалогенкарбенов
1.2 Взаимодействие дигалогенкарбенов с гетероциклическими соединениями
1.3 Расщепление циклических кеталей и ацетапей минеральными, органическими кислотами и кислотами Льюиса
1.4 Использование микроволнового излучения в органической химии 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Карбенирование циклических ацеталей с использованием микроволнового излучения
2.2 Расщепление циклических кеталей органическими кислотами
2.3 Расщепление циклических кеталей минеральными кислотами и кислотами Льюиса
2.4 Относительная активность 2дигалогенмегил1,3диоксациклоалканов в реакции деацетализации
2.5 Некоторые области применения 2дигалогенметил1,3диоксациклоалканов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В связи с этим было найдено множество реакций, которые сопровождались образованием дихлоркарбена. Конкретные методы генерации дихлоркарбена связаны либо с варьированием основания на первой стадии депротоиирования, либо с модификацией 1рупп в исходной структуре УСХС. Метод, предложенный для генерации дихлоркарбена Дерингом и Хоффманом 4, заключается во взаимодействии трет. Однако трудность работы с ярея. Следует отметить, что в литературе имеются данные по взаимодействию хлороформа с другими алкоголятами, причем очень высокие выходы циклопропанов были получены в случае солей триэтилметанола 6. СС С Простота проведения эксперимента делала этот метод одним из широко распространенных. Демлов 8, 9 успешно распространил метод межфазного катализа на эту реакцию, что позволило снизить температуру реакции до С и использовать хлороформ в качестве растворителя. Отсутствие оснований и воды дает возможность проводить реакцию в случае чувствительных к ним соединений. Недостатком метода является необходимость использования примерно десятикратного избытка реагентов в случае малореакционноспособных олефинов. Следует отметить, что при использовании трихлорацетата калия скорость реакции выше, но, как правило, используют натриевую соль как наиболее дешевую. Разложение обычно проводят в кипящем бензоле, и по мере генерации дихлоркарбена наблюдается образование осадка бромфенилртути. К положительным моментам данного способа можно отнести следующие циклопропаны образуются с высокими выходами и легко выделяются, удается получить аддукты с электроннодефицитными алкенами. Однако метод малоэффективен в случае термически нестабильных олефинов, так как снижение температуры требует значительного увеличения времени реакции. Высокая эффективность метода, очевидно, объясняется тем, что в случае нереакционносиособных олефинов карбен обратимо взаимодействует с бромфенилртутью с образованием исходного реагента, а не расходуется в побочных реакциях , . Реакцию проводят при 5 С. Удобно использовать раствор олефина в пентане. В настоящее время этот метод может быть применен для получения термически нестабильных аддуктов, так как реакция протекает при ГС и ниже. Это единственный метод, позволяющий получать аддукты с такими нереакционноспособными олефинами, как фторированные алкены, бистрифторметилацетилены и др. Основными недостатками метода являются относительная труднодоступность трихлорметилтригалосиланов, высокая температура реакции, специальные условия проведения эксперимента в случае газообразного трихлорметилтригалосилана требуется давление несколько атмосфер. В тетраглиме также были получены дихлорциклопропаны с выходами не ниже при использовании этих реагентов С. Механизм реакции заключается в том, что образующийся на границе раздела фаз трихлорметильный анион транспортируется в органическую фазу катализатором, где разлагается с выделением дихлоркарбена. Реакция может проводиться при 0 С. Для усиления каталитической активности ТЭБАХ иногда используют сокатализатор небольшое количество этанола 1 мл на 1 ммоль ТЭБАХ, либо дихлорметан в качестве сорастворителя . Кроме того, эффективными катализаторами могут быть аммониевые соли на полимерных носителях трехфазный катализ , третичные амины , аддукты оксида этилена и сахарозы и краунэфиры . Для проведения реакции применяют раствор гидроксида натрия или твердую щелочь . При использовании разбавленных растворов гидроксида натрия менее часть молекул воды переносится в органическую фазу в виде сольватной оболочки катализатора, что приводит к возрастанию скорости гидролиза дихлоркарбена. Метод межфазного катализа, основанный на применении катализаторов фазового переноса, позволяет осуществить перенос одного из реагентов из твердой или водной фазы в органическую, тем самым, снимая ограничения, связанные с нерастворимостью неорганических соединений и плохой растворимостью некоторых органических солей в органических растворителях . Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121