Полинитрометил-1,3,5-триазины. Синтез, строение, химические свойства

Полинитрометил-1,3,5-триазины. Синтез, строение, химические свойства

Автор: Бахарев, Владимир Валентинович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2008

Место защиты: Самара

Количество страниц: 309 с. ил.

Артикул: 4246336

Автор: Бахарев, Владимир Валентинович

Стоимость: 250 руб.

Полинитрометил-1,3,5-триазины. Синтез, строение, химические свойства  Полинитрометил-1,3,5-триазины. Синтез, строение, химические свойства 

Введение
1. Литературный обзор
1.1. Методы синтеза и химические превращения полинитромстил
1,3,5триазинов
1.1.1. Циклотримеризация полинитроацетонитрилов и полинитроиминоэфиров
1.1.2. Деструктивное нитрование различных производных 1,3,5триазина
1.1.3. Взаимодействие 2,4,6трихлор1,3,5триазина с солями тринитрометана
1.1.4. Химические превращения полинитрометил1,3,5триазинов
1.2. Нуклеофильное замещение в лдефицитных гетероциклах
1.3. Химические свойства алифатических и ароматических полинитрометильных соединений
2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез три нитрометил1,3,5триазинов
2.1.1. Синтез исходных моно и бистринитрометил1,3.5триазинов
2.1.2. Взаимодействие ЦХ с солями тринитрометана в присутствие фенолов, спиртов, тиофенолов и тиолов. Синтез 2,4диарилокси6тринитрометил1,3,5триазинов и 2алкокси4арилокси6тринитрометил1,3,5триазинов
2.1.3. Реакции нуклеофильного замещения тринитрометильной группы в бистрииитрометил1,3,5триазинах. Синтез дизамещенных тринитрометил1,3,5триазинов
2.1.3.1. Замещение тринитрометильной группы под действием Онуклеофилов
2.1.3.2. Замещение тринитрометильной группы под действием И
нуклеофилов
2.1.3.3. Замещение тринитрометильной группы под действием Бнуклеофилов
2.1.3.4. Замещение тринитрометильной группы под действием Снуклеофилов
2.2 Реакции тринитрометил1,3,5триазинов
2.2.1 Синтез солей динитрометил1,3,5триазинов
2.2.2 Взаимодействие тринитрометил1,3,5триазинов с трифенилфосфином.
2.3 Химические превращения 1,3,5триазинилдииитрокарбанионов
2.3.1 Синтез замещенных динитрометильных производных 1,3,5триазина
2.3.2 Синтез 3,4бис1,3,5триазинилфуроксанов и 1,3,5триазинилнитроформальдоксимов
2.3.4 Синтез и строение цвиттерионных динигрометил1,3,5триазинов
2.4 Синтез производных тетразоло1,5а1,3,5триазин7оиа
2.5 Биологическая активность полинитрометил1,3,5триазинов
3. Экспериментальная часть
4. Выводы Список литературы
Приложение П1. Температура плавления, данные элементного
анализа, ИК и 1Н ЯМР спектров замещенных тринитромегил1,3,
триазинов
Приложение П2. Температура плавления, данные элементного
анализа, ИК и Н ЯМР спектров карбонитрилов, нитроформальдоксимов, ,3,5триазинилизоксазолов и калиевых солей замещенных динитрометил1,3,5триазинов Приложение ПЗ. Температура плавления, данные элементного
анализа, ИК и ЯМР спектров цвиттерионных динитрометил1,3,5триазинов, функциональных динитрометил 1,3,5триазинов, 3,4бис1,3,5триазинилфуроксанов и 1,3,5триазинилкарбоновых кислот
Приложение П4. Температура плавления, данные элементного анализа, ИК и НЯМР спектров производных тетразоло1,5а1,3,5триазин7она
Приложение П5. Обобщенные данные ИК и Н ЯМР спектров функциональных групп замещенных динитрометил1,3,5триазинов Приложение П5.1. Массспектры 2метокси4диметиламино6полинитрометил1,3,5триазинов
Приложение П5.2. Массспектры цвиттерионных солей динитрометил1,3,5триазинов
Приложение П6. Спектры С ЯМР 2метокси4морфолино6пол и нитрометил1,3,5триазинов
Приложение П7. УФ спектры калиевых солей и цвиттерионных динитрометил1,3,5триазинов
Приложение П8. Положение полос поглощения валентных колебаний карбонильной группы в солях 5Р.тетразоло1,5а1,3,5триазин7онов и 3К5К2тетразоло1,5а1,3,5триазин7онах Приложение П9. Данные С ЯМРспектроскопии производных тетразоло 1,5а1,3,5триазин7онов
Приложение ПП. Данные РСА полинитрометил1,3,5триазинов и производных тетразоло1,5а1,3,5триазин7она Приложение П.1. Цитотоксическая активность 2КЯтринитрометил1,3,5триазинов
Приложение П.2. Цитотоксическая активность Кг4,Я,3,5триазин6ил2,2динитроэтанолов и ЯК,3,5триазин6ил2,2динитроэтанов
Приложение Г8.3. Цитотоксическая активность метиловых эфиров
и нитрилов ,КЯ,3,5триазин6ил4,4динитромасляных
Приложение П.4. Цитотоксическая активность хлорбромдинитрометил1,триазинов
Приложение П. Противовирусная активность пол и нитрометил
1,3,5триазинов в отношении ортопоксвирусов на культуре клеток V
Приложение ПЗО. Ингибирование роста мицелия грибовпатогенов полинитрометил1,3,5триазинами i vi
ВВЕДЕНИЕ


При использовании в качестве сореагента воды происходит замещение одной тринитрометильной группы в 2,4,6тристринитрометил1,3,5триазине с образованием 2гидрокси4,6бистринитрометил1,3,5триазина, который образует соль возможно, вытесняя катион из соли тринитрометана. Алкоксигруппы о 1,8 в отличие от аминогрупп а 0,1,1 в значительно меньшей степени дезактивируют бистринитрометильное производное, поэтому в 2алкоксибистринитромстил1,3,5триазинах одна тринитрометильиая группа нуклеофильно замещается на алкоксигруппу, приводя к кончным продуктам 2,4диалкокси6тринитрометил1,3,5триазинам. Таким образом, образование всех тринитрометильных производных осуществляется через общий интермедиат 2,4,6тристринитрометил1,3,5триазин. При взаимодействии ЦХ с солями тринитрометана, образованными катионами металлов, третичных аминов и четвертичного аммония и при отсутствие сореагентов реакция образования и разложения нитронового эфира, а также образования хлортринитрометана является основной. При взаимодействии ЦХ с солями аммония, первичных и вторичных аминов или в присутствие сореагентов вода, спирты эта реакция является побочной и протекает не более чем на 5. В работе описано взаимодействие ЦХ с солями алифатических 1,1динитросоединений динитрометаном, динитроэтаном, хлординитрометаном, фтординитрометаном, динитроэтанолом и этиловым эфиром динитроукусной кислоты. Соли хлординитрометана занимают отдельное место, т. ДМФА, ДМСО сопровождается практически мгновенным разложением, которое протекает быстрее, нежели их взаимодействие с ЦХ. С солями динитроэтанола, динитрометана и динитроэтана ни в одной из реакций соответствующие динитрометил1,3,5триазины не образуются, а ЦХ превращается в циануровую кислоту с почти количественным выходом. О ЫН О
При взаимодействии ДХ с солями фтординитрометана и этилового эфира дииитроуксусной кислоты образуются соответствующие динитрометил1,3,5триазины и циануровая кислота. Таким образом, динитрометилирование ЦХ солями фтординитрометана и этилового эфира дииитроуксусной кислоты протекает с образованием однотипных с тринитрометилированием продуктов. Образования продуктов трисдинитрометилирования зафиксировать ни в одном случае не удалось. ЦХ. Обобщая эти результаты можно в целом говорить о реакциях полинитрометилирования ЦХ, которые протекают с образованием полинитрометил1,3,5триазинов и побочных продуктов циануровой кислоты и хлор динитросоединений. Существует качественная корреляция выход полинитрометил1,3,5триазинов возрастает при увеличении элсктроотрицательности заместителя К, связанного с динитрометильным анионом в солях КС2К1 для солей тринитрометана КМОг , а4, до для солей фтординитрометана ЯР , су 3, до для солей этилового эфира динитроуксусной кислоты КСООС2Н5 су2,0 до для солей динитроэтанола ЯСН2ОН , ст 0,7 , динитрометана ЯН , су 0, и динитроэтана ЯСНз, о0 0. Для полинитрометил1,3,5триазинов описаны реакции замещения полинитрометильной группы под действием О и 1Чнуклеофилов реакции по другим группам в полинитрометил1,3,5триазинах реакции по циклу 1,3,5триазина. Для производных 1,3,5триазина характерны в первую очередь реакции нуклеофилльного замещения, обусловленные дефицитносгыо цикла 1,3,5триазина, проявляющейся в том, что атомы азота цикла имеют частичный отрицательный заряд, а атомы углерода цикла частичный положительный заряд . Электроотрицательные заместители, в частности полинитрометильные группы, увеличивают частичный положительный заряд на атомах углерода цикла, усиливая тем самым электронную асимметрию молекулы, и, следовательно, способствуют реакциям нуклеофильного замещения. Автор предполагает образование в качестве интермедиата нитропроизводного 1,3,5триазина, которое очень быстро реагирует с имеющимися в реакционной массе нуклеофилами нитриионом и метанолом . I Ы, СЩОИ, С СН3ОН т йп СН3ОН. Это первый пример синтеза производных новой гетероциклической системы тетразоло1,5а1,3,5триазина. Долгое время существование конденсированных тетразоло1,3,5триазинов не было экспериментально доказано, но из теоретических соображений допускалось по аналогии с остальными азинами .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.216, запросов: 121