Окисление гликозаминогликанов в карбоксипроизводные и их конъюгация с аминами

Окисление гликозаминогликанов в карбоксипроизводные и их конъюгация с аминами

Автор: Хайбрахманова, Эльвира Азаматовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 111 с. ил.

Артикул: 4240739

Автор: Хайбрахманова, Эльвира Азаматовна

Стоимость: 250 руб.

Окисление гликозаминогликанов в карбоксипроизводные и их конъюгация с аминами  Окисление гликозаминогликанов в карбоксипроизводные и их конъюгация с аминами 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список принятых сокращений
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИСАХАРИДОВ ПО ПЕРВИЧНЫМ ГИДРОКСИГРУ1 ШАМ
1.1. Окисление кислородсодержащими реагентами
1.2. Окисление галогенсодержащими реагентами
1.3. Окисление 2,2,6,6тетраметилпипсридин1оксилом и его оксоаммонисвыми солями
1.3.1. Представление о механизме окисления
1.3.2. Окисление гипохлоритом, катализированное
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Окисление гиалуроновой кислоты
2.2. Конъюгаты карбоксигиалуроиовой кислоты с фармакозиачимыми аминами
2.3. Конъюгаты карбоксигиалуроновой кислоты и гепарина с ЗазидоЗдсзокситимидином
2.4. Биодеградиру ем ость карбоксигиалуроновой кислоты и ее конъюгатов
2.5. Окисление хондроитинсульфатов
2.6. Исследование системы как реагента селективного окисления первичных гидроксильных групп в полисахаридах
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы анализа
3.2. Получение гликозаминогликанов
3.2.1. Гиалуроновая кислота НА и хондроитинсульфаты смесь СБбОБ из пупочных канатиков новорожденных
3.2.2. Дерматансульфат фБ из кожи свиней
3.2.3. Хондроитинсульфаты из хрящевой ткани смесь 46.
3.2.4. Гепарин МЕР
3.3. Получение карбоксиНА методика 1
3.4. Конъюгаты карбоксиНА с аминами
3.5. Конъюгат карбоксиНА с 3азидо3дезокситимидином
3.6. Конъюгат НЕР с ЗазидоЗдезокситимидином
3.7. Определение биодеградируемости карбоксиНА при различных концентрациях гиалуронидазы
3.8. Определение биодеградируемости конъюгатов карбоксиНА
3.9. Окисление смеси 46
3 Окисление смеси Н АНЕР
3 Окисление смеси 6
3 Окисление
3 Окисление НА
31. Окисление НА с предварительным доведением растворов и методика 2.
32. Окисление НА в атмосфере аргона методика 3
33. Взаимодействие НА с в присутствии без
3 Исследование реагента I
31. Взаимодействие с
32. Взаимодействие с
33. Взаимодействие с и
34. Получение нитрозон и йкатиона и исследование его стабильности
35. Получение гидроксиламина ТЕМРОН
ПРИЛОЖЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


Синтезированы новые конъюгаты карбоксигиалуроновой кислоты с фармакозначимыми аминами, исследована их ферментативная биодеградируемость. Синтезированы конъюгаты карбоксигиалуроновой кислоты и гепарина с антивирусным препаратом ЗазидоЗдезокситимидином, применяемым в терапии ВИЧинфекции. При ТЕМРОокислении смесей хондроитинсульфатов с последующим хроматографическим разделением продуктов получены индивидуальный хондроитин6сульфат и гибридные полисахариды. Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте нефтехимии и катализа РАН в соответствии с научным направлением Института по теме Химия стероидов, токоферолов и природных полисахаридов гос. Отделения химии и наук о материалах РАН по программе Биомолекулярная и медицинская химия проект Модифицированные гликозаминогликаны как потенциальные лекарственные средства для химиотерапии ВИЧинфекции и опухолевых заболеваний. Автор выражает глубокую благодарность заведующему лабораторией органического синтеза ИНК РАН доктору химических наук, профессору Виктору Николаевичу Одинокову за научные консультации, внимание и помощь, оказанные на всех этапах выполнения работы. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Для окисления первичных гидроксигрупп полисахаридов используют ряд реагентов. Наиболее часто для этой цели применяют оксиды азота, галогеиоксисодержащие соединения, озон, пероксид водорода. Все перечисленные реагенты относятся к неспецифическим окислителям, в зависимости от условий реакции они могут окислять как первичные, так и вторичные гидроксигруппы. Региосслективное окисление первичных гидроксигрупп углеводов с их помощью может быть достигнуто лишь в присутствии катализаторов. Для окисления целлюлозы Шорыгиным с сотр. Как было показано позднее с сотр. Побочно образуются кетоны, как результат окисления вторичных гидроксилов. Происходит также нитрование целлюлозы с образованием Онитросоединений. На основании полученных результатов авторами предложена схема реакции, согласно которой на первой стадии из диоксида азота образуется азотная кислота, которая нитрует целлюлозу, а последующее отщепление нитрогруппы приводит к продукту окисления первичной гидроксигруппы схема 1. Схема 1. При дальнейшем изучении процесса окисления целлюлозы был предложен свободнорадикальный механизм 3. Реакция начинается с адсорбции целлюлозой димерного оксида азота с образованием комплекса I, при распаде которого образуется нитрит II, взаимодействие которого с дает Орадикал III с отщеплением азотистого ангидрида. Последующие реакции радикала III с или 3 приводят к альдегидам, карбоновым кислотам и Онитратам схема 2. Степень превращения первичных гидроксигрупп в карбоксильные зависит от продолжительности реакции, температуры и количества диоксида азота в системе. На скорость реакции оказывают влияние 3 с увеличением количества 3 реакция замедляется и 0 ускоряет реакцию, а также влажность целлюлозного материала при повышении влажности целлюлозы до увеличивается ее реакционная способность и полярность растворителя в более полярном растворителе реакция идет медленнее. С другой стороны, скорость реакции не зависит от степени полимеризации целлюлозы. Недостатком данного метода является значительная деградация полисахарида в процессе окисления. Н1Ч
количествами нитрита 5, позволившие несколько уменьшить деполимеризацию и повысить выход целевого продукта. Окисление хитозана IV озоном в гомогенной среде в первую очередь приводит к разрыву р14гликозидпых связей и образованию олигомеров хитозана. По мнению авторов, этот процесс протекает через образование лабильных гидротриоксидов V схема 3. Появление карбонильных групп при С6 отмечено лишь после длительного воздействия 6 ч озона при С 6. Схема 3. Х,НЧ I И СН. Х,НН ,, О СН. ОН
СН. Известно, что при обработке хитозана лимонной кислотой при 0С в вакууме получают растворимый в воде олигомерный продукт, содержащий до карбоксильных групп 7. Окисление арабиногалактана АТ VI из лиственницы сибирской проводят в водной среде при С пероксидом водорода с барботированием через реакционную смесь воздуха 8.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.244, запросов: 121