Новые функционализированные 2-гидроксифенил-1,2,4-триазолы, 1,3,5-триазины и триазинобензимидазолы

Новые функционализированные 2-гидроксифенил-1,2,4-триазолы, 1,3,5-триазины и триазинобензимидазолы

Автор: Шашева, Елена Юрьевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Ростов-на-Дону

Количество страниц: 128 с. ил.

Артикул: 4042062

Автор: Шашева, Елена Юрьевна

Стоимость: 250 руб.

Новые функционализированные 2-гидроксифенил-1,2,4-триазолы, 1,3,5-триазины и триазинобензимидазолы  Новые функционализированные 2-гидроксифенил-1,2,4-триазолы, 1,3,5-триазины и триазинобензимидазолы 

Содержание
Введение.
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Методы синтеза 1,2,4триазолов
1.1.1. Синтез на основе гидразина
1.1.2. Синтез на основе замещнных гидразинов.
1.1.3. Синтез на основе гидразидов
1.1.4. Синтез на основе семи, тиосемикарбазидов, гуанидинов и амидразонов
1.1.5. Синтез на основе нитрилиминов
1.1.6. Синтез под действием микроволнового облучения
1.1.7. Синтез рециклизацией нетриазольных систем
1.1.8. Синтез 2гидроксифснил1,2,4триазолов.
1.2. Методы синтеза 1,3,5триазинов.
1.2.1. Синтез на основе иминоэфиров и их производных
1.2.2. Синтез на основе Мцианиминоэфиров.
1.2.3 Синтез на основе алкил и арилнитрилов.
1.2.4. Синтез на основе галогенцианов.
1.2.5. Синтез на основе цианамидов, амидов и тиоамидов
1.2.6. Синтез на основе гуанидинов
1.2.7. Синтез 2гидроксифенил 1,3,5триазинов
Глава 2. Обсуждение результатов.
2.1.Синтез арилвинил и гетарилвинилзамещнных перхлоратов 4оксо1,3бензоксазиния.
2.2. Синтез арилвинил и гетарилвинилзамещнных 2гидроксифеиил1,2,4
триазолов.
2.3. Реакции 2гидроксифенил1,2,4триазолов
2.3.1. Алкилирование хлорацетонитрилом и этиловым эфиром моиохлоруксусной
кислоты.
2.3.2. Взаимодействие с диалкиламиноэтилхлоридами.
2.3.3. Взаимодействие с 2хлорхлорацетилфенотиазином.
2.3.4. Аминомстилирование по Манниху
2.3.5. Реакции тозилирования и сульфамоилирования.
2.3.6. Реакции ацилирования Кзамещнных 1,2,4триазолов
2.4. Рециклизации перхлоратов 4оксо1,3бензоксазиния действием гуанидинов гуанидином, 1,3бснзоксазолил21уанидином, бснзимидазолил2гуанидином и циаиогу ан иди ном.
2.4.1. Взаимодействие с гуанидином
2.4.2. Взаимодействие с 1,3бензоксазолил2гуанидином
2.4.3. Взаимодействие с бснзимидазолил2гуанидином.
2.4.4. Взаимодействие с цианогуанидином.
2.5. Реакции 1,3,5триазинов
2.5.1. Функционализация цианамино1,3,5триазинов.
2.5.1.1. Реакции по цианогруппе.
2.5.1.2. Реакции по аминогруппе.
2.5.2. Реакции амино1,3,5триазинов
2.6. Результаты биологических испытаний.
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Спектральные измерения.
3.2. Синтез исходных веществ
3.3. Синтез арил винил и гетарилвинилзамещнных перхлоратов 4оксо1,3бензоксазиния.
3.4. Синтез арилвинил и гетарилвинилзамещнных 2гидроксифснил 1,2,4триазолов.
3.5. Реакции 2гидроксифенил1,2,4триазолов
3.5.1. Реакции с хлорацетонитрилом
3.5.2. Реакции с этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты.
3.5.3. Реакции с диалкиламиноэтилхлоридами
3.5.4. Реакции с 2хлор хлорацетилЯфенотиазином.
3.5.5. Аминометилирование по Манниху
3.5.6. Тозилирование 1,2,4триазолов
3.5.7. Сульфамоилирование 1,2,4триазолов
3.6. Реакции Изамещснных 1,2,4триазолов
3.6.1. Синтез диметилэтилиденовых производных
3.6.2. Реакции ацилирования
3.7. Рсциклизации перхлоратов 4оксо1,3бензоксазиния действием гуанидинов
3.7.1. Реакции с гуанидином
3.7.2. Реакции с 1,3бензоксазолил2гуанидином
3.7.3. Реакции с бснзимидазолил2гуанидином.
3.7.4. Реакции с цианогуанидином.
3.8. Реакции цианаминотриазинов
3.8.1. Реакции циклоприсоединения по цианогруппе.
3.8.2. Реакции Ыалкилирования по аминогруппе
3.9. Реакции аминотриазинов
Выводы.
Литература


В результате рециклизаций перхлоратов под действием гуанидина, гетарил гуанидинов и цианогуанидинов получены неизвестные ранее гетероциклические ансамбли и цианаминозриазины и исследованы их свойства. Проведенный цикл работ заложил основы и наметил перспективы дальнейшего развития химии 2гидроксифенилзамсщениых 1,2,4триазолов и 1,3,5триазинов и их производных. В настоящее время в литературе накоплен значительный материал в области синтеза азолов и азинов, например, в следующих обзорах . Эти реакции расширили возможности получения разнообразных соединений ряда 1,2,4триазола и 1,3,5триазииа с ценными прикладными свойствами. Превращения, в результате которых получены различные азолы, азины и их производные представляют интерес не только для химии гетероциклических систем, но и в целом для органической химии. Особый интерес вызывает способность солей бсизоксазиния вступать под действием бифункциональных нуклеофилов в реакции рсциклизации, протекающие по схеме от английского ii i, i i i , го есть присоединение нуклеофила, раскрытие цикла и циклизация, протекающие последовательно с образованием различных гетероциклических систем. Несмотря на наличие двух электрофильных центров в оксазиновом кольце, атака нуклеофильного реагента направлена, как правило, в положения 2 гетерокольца. Известны лишь единичные случаи реакции рециклизациии солей, реализующиеся через первоначальную атаку по положению 4 по С0 группе. Одним из распространенных методов синтеза 1,2,4триазолов являются реакции циклоконденсации с участием гидразина и его производных. Разработан препаративный способ получения тризамещнных 1,2,4триазолов 1 в широком диапазоне температур 0С. В результате реакции циклотримеризации гидразина с первичными аминами 2 и нитрилами 3 в инертном растворителе в присутствии кислотного катализатора авторами работы получены с высокими выходами соединения 1 по схеме
Предварительно синтезированная калиевая соль М4метоксифснилацстодитиокарбазиновой кислоты 4 схема 2 вступает в реакцию с гидразингидратом, образуя в результате с хорошими выходами 4амино3меркапто54метоксибензил1,2,4триазол 5 . Реакцией монотиооксамидов 6 по схеме 3 с гидразином и последующей циклизацией образующихся амидразонов 7 под действием хлорангидридов кислот получены 3карбамоил1,2,4триазолы 8. Триазолы 9 синтезированы циклизацией Ы0арилЫ8гстарилтиооксамидов с гидр аз идам и кислот Соединения 8, 9, содержащие в положении 3 карбамоильную группу, представляют значительный интерес в качестве гербицидов , и аитиконвульсантов . Я РГ, 2Ру Я РЬ, 41МСвН
Наиболее распространенным методом синтеза 3,5диамино1,2,4гриазола
является взаимодействие циангуанидина с солями гидразина в расплавах, в интервале температур 00 С. Наиболее интенсивно протекает взаимодействие циангуанидина с моногидрохлоридом и дигидрохлоридом гидразина. Установлено, что уже при С независимо от мольного соотношения солей гидразина начинается экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением аммиака схема 4 ,. Н2Ы УЫНЫК НИ
н
НХ ын. X С1, НвОд
В работе 3,5диамино1,2,4триазол получен взаимодействием дигидрохлорида гидразина с циангуанидином в растворе, причм процесс протекает практически без образования побочных продуктов с высоким выходом. В результате реакции присоединенияотщепления между М,Мдиметилформамидом и гидразином в присутствии тиоиилхлорида образуется продукт . Дихлоразоалканы схема 6, полученные при хлорировании кстазина , при температуре С в присутствии 8ЬС образуют интермедиат , который в результате циклоприсоединсния нитрила при температуре С окраска смеси меняется с оранжевой на коричневую образует гексахлороантимонат 5алкил31,2,4триазолия . При температуре 0 С соединение в результате 1,2миграции алкильной группы Я образует интермедиат , гидролизующийся с образованием 1,2,4триазола . МеСМ х МаНСО, Ж. Синтез 3, 1,5, 1,3,5замещнных 1,2,4триазолов по схеме 7 является одним из эффективных синтетических методов химии триазолов . В результате взаимодействия замещенных гидразинов с диациламинами в условиях реакции АйнхорнаБруннера, через образование амидразонового интермедиата, выделены целевые продукты .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.942, запросов: 121