Новые мультифункциональные органические кислоты Бренстеда как катализаторы реакций образования C-C и C-N связей

Новые мультифункциональные органические кислоты Бренстеда как катализаторы реакций образования C-C и C-N связей

Автор: Гугкаева, Залина Таймуразовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 155 с. ил.

Артикул: 4150329

Автор: Гугкаева, Залина Таймуразовна

Стоимость: 250 руб.

Новые мультифункциональные органические кислоты Бренстеда как катализаторы реакций образования C-C и C-N связей  Новые мультифункциональные органические кислоты Бренстеда как катализаторы реакций образования C-C и C-N связей 



Хиральные кислоты Бренстеда можно расположить в следующий ряд по их силе сильные кислоты, такие как фосфорные кислоты и производные БИНОЛа, и слабые нейтральные кислоты тиомочевины и ТАДДОЛы см. Рисунок 1. Рисунок 1. Некоторые хиральные кислоты Бренстеда и величины их рК3. На сегодняшний день уже известно большое число реакций, которые можно катализировать этими соединениями. Ниже они будут рассмотрены подробнее. II. Впервые в работах Дж. Хайна О. Схема 1. Реакция раскрытия эпоксида, катализируемая бифенилами. Авторы предположили, что это явление связано со способностью бифенилендиола образовывать две водородные связи с молекулой субстрата, тем самым сильнее активируя субстрат см. Рисунок 2, чем при одноцентровой активации обычными фенолами. Рисунок 2. Пример двуцентровой активации молекулы субстрата катализатором. Схему I. Позже М. Эттером М. Льюиса, такими как нитроароматическис соединения, кетоны, эфиры и сульфоксиды. Первое применение хиральных производных тиомочевин в качестве катализаторов датируется годом, когда М. Сигман М. Е. Джакобсен Е. Штрекера см. Схему 2. Схема 2. Реакция Штрекера, катализируемая хиральным производным тиомочевины. Изучение механизма реакции, основанное на Н ЯМР. Рисунок З. Рисунок 3. Пример образования водородных связей тиомочевины с субстратом. В дальнейшем катализаторы, в основе которых лежит тиомочевинный фрагмент, успешно модифицировались различными группами исследователей. Ниже будут рассмотрены самые интересные и успешные из этих работ. А. Беркессел А. ВегкеББеО и сотрудники применили катализатор 3 в реакции энантиоселективного динамического кинетического расщепления азалактонов аллильными спиртами см Схема З. Схема 3. Кинетическое расщепление азалактонов, катализируемое производными тиомочевины. В присутствии 5 моль катализатора соответствующий продукт реакции получается с количественным выходом и ее. К. Нагасавой К. ЫадаБаиа и сотрудниками был разработан новый бифункциональный катализатор 4, имеющий в своем составе, одновременно гуанидиновый и тиомочевинный фрагменты. Катализатор эффективно промотирует реакцию Анри присоединение нитрометана к алифатическим циклических и разветленным альдегидам с ее см. Схему 4. СН3М
Кат. ТолуолН. Схема 4 Каталитическая реакция Анри. Применение ТАДДОЛов в асимметрическом органическом катализе. Производные ЛЯ винной кислоты ТАДДОЛы в качестве компонентов хиральных катализаторов впервые были использованы профессором Зеебахом в году в виде комплексов с различными металлами. После этого было получено множество нашедших широкое применение в асимметрическом синтезе аналогов ТАДДОЛа, отличающихся арильными заместителями и ацетальными фрагментами. Особенность строения ТАДДОЛов состоит в наличии внутримолекулярной водородной связи между гидроскильными группами за счет протона одной из них, при этом протон другой гидроксильной группы способен участвовать в образовании межмолекулярной водородной связи с другими молекулами но типу гостьхозяин см. Рисунок 4. Рисунок 4. Межмолекулярная водородная связь ТАДДОЛметанол. Кроме того, ТАДДОЛы очень хорошие клатратообразующие и хелатирующие агенты, способные образовывать комплексы с ионами металлов. Эти замечательные способности ТАДДОЛов часто используются как в препаративных, так и в аналитических целях. Примеры использования ТАДДОЛов в качестве органокатализаторов немногочисленны. Первый пример успешного применения хиральных диолов как энантиоселективных катализаторов доноров водородной связи можно проиллюстрировать реакцией гетеро ДильсаАльдера в работе В. Раваля V. Яага1 и сотрудников см. Схему 5. I С
СН
фенил, 4мстоксифенил. Схема 5. Гетерореакция ДильсаАльдера, катализируемая ТАДЦОЛом 7Ь. Брассарда 6, а в качестве диенофилов различные ароматические альдегиды. Энантиомерный избыток в реакции, катализируемой тем же ТАДЦОЛом, что и в упомянутой выше работе, составил в зависимости от альдегида. Реакция проходит гладко, как для ароматических, так и для алифатических альдегидов, в подтверждение чего авторами был синтезирован в одну стадию 5дигидрокаваин см Схему 6, ЯСН2СН2РЬ с не плохим энантиомерным избытком. ДильсаАльдера см. Схему 6, . Схема 6. Одностадийный синтез 5дигидрокаваина. В работе Я. К. Динга К.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.195, запросов: 121