Некоторые реакции присоединения и восстановления с участием трис(триметилсилил)силана

Некоторые реакции присоединения и восстановления с участием трис(триметилсилил)силана

Автор: Копсов, Сергей Васильевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 103 с. ил.

Артикул: 3496174

Автор: Копсов, Сергей Васильевич

Стоимость: 250 руб.

Некоторые реакции присоединения и восстановления с участием трис(триметилсилил)силана  Некоторые реакции присоединения и восстановления с участием трис(триметилсилил)силана 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Общие методы генерирования силилрадикалов
1.2 Тристриметилсилилсилан селективный реагент для восстановления галогенов и присоединения по кратным
связям
1.2.1 Восстановление галогенпроизводных
1.2.2 Присоединение тристримстилсилилсилана к алкснам
1.2.3 Присоединение трисгримстилсилилсилана к алкинам
1.2.4 Присоединение тристриметилсилилсилана по двойной связи углеродкислород карбонильной
группы
1.3 Особенности восстановления гем.дигалогенциклопропанов
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 рисоединение тристриметилсилилсилана по кратным
связям углеродуглерод и углеродкислород
2.2 Гомолитическое восстановление некоторых моно и гем.дигалогенсодержащих соединений
тристриметилсилилсиланом
2.3 Восстановление некоторых соединений, содержащих тиокарбонильную группу
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЫ1АЯ ЧАСТЬ
3.1 Методы физикохимических анализов и подоговка
исходных материалов
3.2 Методика присоединения тристриметилсилилсилана по кратным связям
3.3 Методика восстановления моногалогенсодержащих соединений тристриметилсилилсиланом
3.3.1 Восстановление соединений, нерастворимых в воде
3.3.2 Восстановление соединений, растворимых в воде
3.4 Методика взамодействия тристриметилсилилсилана с соединениями, содержащими гсм.дихлорциклопропановый фрагмент
3.5 Методика восстановления соединений, содержащих
тиокарбонильную группу
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В последние годы находит широкое применение в органическом синтезе реагент тристриметилсилилсилан ТГМСС 1,2. Этот реагент с успехом используется при восстановлении моно и полигалоидалканов различного строения, а также в синтезе кремнийорганических продуктов за . Эффективность данного реагента при восстановлении широкого спектра соединений, а также его низкая токсичность по сравнению с другими аналогами делают использование тристриметилсилилсилана привлекательным. Известные методы использования силанов в качестве восстановителей подразумевают проведение свободнорадикальных реакций в среде органических растворителей, таких как бензол или толуол, что зачастую затрудняет выделение целевых продуктов из реакционной смеси. Кроме того, высокая токсичность этих соединений накладывает некоторые ограничения на использование данного типа реакций для получения биологически активных соединений, а их опасность для окружающей среды и человека препятствует широкому применению в промышленных масштабах. В этой связи существует проблема усовершенствования процессов восстановления и присоединения с использованием тристриметилсилилсилана. Эти задачи представляются важными и соответствуют основным направлениям разви тия современной органической химии. Диссертационная работа выполнена в соответствии с заданием Министерства образования и науки Российской Федерации по тематическому плану МИР УГНТУ Разработка научных основ методов регио и стереонаиравленного синтеза, основанных на радикальных, ионрадикальных и каталитических превращений . В результате проведенных исследований было впервые осуществлено присоединение тристриметилсилилсилана по кратным связям углеродуглерод и углеродкислород в водной среде. Описан процесс восстановления в воде некоторых ненасыщенных гем. Практическая ценность работы разработанные методы восстановления гем. ГУ НИТИГ ЛИ РБ. Образующиеся монохлорциклопропаны представляют интерес в качестве полупродуктов в синтезе гербицидов и фунгицидов. Автор выражает искреннюю благодарность за внимание и неоценимую помощь при выполнении работы доктору К. Чатлилоглу и докторсссс К. Фсррсри, а также всем сотрудникам Ii ii i е ivi г. Болонья, Италия. Наиболее важным методом генерирования силилрадикалов является взаимодействие атомов, радикалов или возбужденных триплетных состояний некоторых молекул с гидридами кремния 1. Данная реакция в растворе используется в самых разных вариантах. Обычно радикалы X сосредотачиваются на атомах углерода, азота, кислорода или серы, в зависимости от объекта. Например, полученный фотохимическим способом радикал третбутокси радикал тспользуется, главнм образом, для получения силилрадикалов, изучаемых техникой спектроскопии. Углеродцентрированные радикалы X играют первостепенную роль в химических превращениях в свободнорадикальных условиях, где соответствующий силан является или восстанавлиющим агентом, или медиатором в формировании новых связей. Несколько методов для получения силилрадикалов представляют собой гомолитический разрыв связи в силане под воздействием света. Однако, ни один из них не является общепринятым, и использование данных методов сводится к ряду узкоспецифичных реакций 3. Кремнийсодержащие продукты, происходя из наименьшего возбужденного синглетного состояния, являются основными продуктами в неполярных растворителях, тогда как силилрадикалы, происходя из наименьшего возбужденного триплетного состояния, являются основными продуктами в полярных растворителях, таких как ацетонитрил 5. Также гомолитический разрыв связи может быть преимущественным процессом, когда 1,3миграция стерически затруднена. В случае алкилзамещенных олиго и полисиланов выброс силилсна является основным процессом в фотохимии дальней ультрафиолетовой области, хотя таюке обнаружено и восстановительное удаление силилсилилена, и гомолитический разрыв связи кремнийкремний 8, 9. Органические кремнийбораны, имеющие объемные заместители при атоме бора, например ИВрСНМеЬ имеют УФпоглощение при длине волны более 0 нм. Так же силилрадикалы могут быть получены одноэлектронным окислением кремнийпроизводных металлов .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.201, запросов: 121