Изучение силилирования шестичленных циклических нитронатов методом ЯМР

Изучение силилирования шестичленных циклических нитронатов методом ЯМР

Автор: Хомутова, Юлия Анатольевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 182 с. ил.

Артикул: 4141946

Автор: Хомутова, Юлия Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Изучение силилирования шестичленных циклических нитронатов методом ЯМР  Изучение силилирования шестичленных циклических нитронатов методом ЯМР 



Различие физических свойств конформеров проявляется прежде всего в различиях их спектральных параметров, вследствие чего возможно изучение копформационных переходов спектральными методами. В большинстве этих методов измеряют зависимость интенсивности излучения , прошедшего через вещество или рассеянного веществом, от частоты излучения V, то есть определяют функцию 1у. В настоящее время диапазон частот V распространяется на интервал от минимальных 6 Гц, в ядерном магнитном резонансе ЯМР до Гц гаммаизлучение. В применении к изучению копформационных переходов молекул любой метод можно охарактеризовать некоторой постоянной времени тм, учитывающей инерционные свойства регистрирующего устройства и тем самым характеризующей временную шкалу метода. Впервые понятие временной шкалы ,то предложено в работе Мюттертиза и Филлипса. При его введении авторы руководствовались принципом неопределенности, указывающим однако лишь на верхнюю границу для скорости измеряемых процессов. Метод, характеризующийся некоторым значением тм, наиболее эффективно применим для исследования тех процессов, период полупревращения т которых близок к тм. Если ттм, то регистрирующее устройство нс успевает следить за процессом. Напротив, если ттм, то динамическая система воспринимается как статическая. Временные характеристики основных спектроскопических методов представлены в таблице 2. Таблица 2. Временные характеристики основных спектроскопических методов. Оптические методы УФ, ИК и методы дифракционного анализа относятся к числу методов с очень короткой постоянной времени, лежащей в диапазоне 1 с. Подобные быстрые методы воспринимают большинство молекулярных динамических систем как статические. Метод ЯМР в различных модификациях характеризуется временной шкалой, лежащей в диапазоне от 1 до с. К процессам, период полупревращения которых попадает в указанный диапазон, относятся многие химические реакции, а также стереодинамические процессы в молекулах. Одним из первых физических методов, примененных в конформационном анализе, была инфракрасная колебательная спектроскопия СИЮ. Частоты колебательных спектров используются также для расчета силовых полей молекул. Применение колебательной спектроскопии для конформационного анализа азотсодержащих соединений описано в книге. Микроволновая спектроскопия. Кроме того из микроволновых спектров можно определять дипольиыс моменты молекул и барьеры их внутреннего вращения. Электронная спектроскопия является очень чувствительным и удобшлм методом для изучения кинетики реакций, сопровождающихся спектральными изменениями. Электронные спектры позволяют устанавливать наличие тех или иных групп в молекуле, изучать влияние заместителей на строение молекул, исследовать таутомерию и другие виды изомерии. Недостатком этого метода является возможность его использования только для веществ, имеющих хромофорные группы. В спектроскопии ядериого магнитного резонанса ЯМР. Методология применения метода ЯМР для конформационного анализа представлена в разделе 2. Расчетные методы. С помощью расчетных методов можно оптимизировать геометрию основных и переходных состояний для не слишком сложных молекул, активационные параметры конформациоиных переходов, а также рассчитывать спектральные характеристики молекул например, химические сдвиги, а в последнее время и константы спинспинового взаимодействия различных ядер. Современные методы расчета конформаций базируются на вычислении полной потенциальной энергии молекулы ЕЮГ, которая минимизируется путем вариации тех или иных структурных параметров. В неформальных классических методах Епот представляется в виде суммы энергий несвязывающих взаимодействий Ев и прочих взаимодействий V. Вклады Ев и V в общую энергию молекулы оцениваются независимо. Ранее расчегы базировались главным образом на методе потенциала функций РР, в котором молекула представляется как совокупность атомов, связанных упругими взаимодействиями, которые могут быть описаны функциями. Этот метод характеризуется различными ограничениями фиксированные длины связей и валентные углы, нереально близкое расположение несвязанных атомов и т.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121