Гетероциклические аналоги орто-замещенных N-арилхинониминов. Синтез. Внутримолекулярные превращения

Гетероциклические аналоги орто-замещенных N-арилхинониминов. Синтез. Внутримолекулярные превращения

Автор: Колодина, Александра Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Ростов-на-Дону

Количество страниц: 115 с. ил.

Артикул: 4136348

Автор: Колодина, Александра Александровна

Стоимость: 250 руб.

Гетероциклические аналоги орто-замещенных N-арилхинониминов. Синтез. Внутримолекулярные превращения  Гетероциклические аналоги орто-замещенных N-арилхинониминов. Синтез. Внутримолекулярные превращения 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1 Методы синтеза триазолотиадиазолов, триазолотиадиазинов,
имидазотиадиазолов и имидазотиадиазинов литературный обзор
1.1 Способы построения и биологическая активность конденсированных бигетероциклических систем, включающих 4аминоЗмеркаито1,2,4триазольныйи 1амино2меркаптоимндазолы1ый фрагменты
1.2 Синтез 1,2.4триазоло3,4Ь1,3.4тиадиазолов
1.2.1 Взаимодействие 5замещснных 4аминоЗмеркапто1,2,4триазолов
с карбоновыми кислотами
1.2.2 Взаимодействие с галогсиангидридами и ангидридами карбоновых
кислот
1.2.3 Взаимодействие с нитрилами
1.2.4 Взаимодействие с реагентом Вильсмайера
1.2.5 Взаимодействие с эфирами хлоругольной кислоты 1
1.2.6 Взаимодействие с цианбромидом и сероуглеродом
1.2.7 Взаимодействие с изотиоцианагами и тиоцианатамн
1.2.8 Транслокациоиая перегруппировка ,4триазоло1,5схиназолина
1.2.9 Аннслнрованис 1,2,4триазола к тиадназольному циклу
1.3 Синтез 5,6дигидро1,2,4триазоло3,4Ь ,3,4тиадиазолов
1.3.1 Взаимодействие 5замсщениых 4аминоЗмеркапто1,2,4гриазолов
с ароматическими альдегидами и кетонами
1.3.2 Синтез спирановых 1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазолов
1.3.3 Взаимодействие 5замещенных 4аминоЗмеркаито 1,2,4триазолов
с геминальными днгалогенпроизводными
1.4 Синтез 1,2,4триазоло3,4Ь 1,3,4тиадиазинов
1.4.1 Взаимодействие 5замещенных 4аминоЗмеркаито1,2,4триазолов
с дггалогенкетонами
1.4.2 Реакции с дикарбонильными соединениями
1.4.3 Взаимодействие с оггллогенидами функциональных производных
карбоновых кислот
1.4.4 Взаимодействие с дналкилацстнлендикарбоксилатом
1.4.5 Внутримолекулярная циклизация производных 1,3,4оксадиазола
1.5 Синтез 6,7дигидро5Я1,2,4триазоло3,4Ь1,3.4тиадиазинов
1.6 Синтез имидазо2,1с1,3,4тиадиазолов
1.7 Синтез имидазо2,1с1,3,4тнадиазинов Глава 2 Реакции 4амино1,2,4триазолов и Яаминоимидазолов, идущие с
разрывом связи 2 литературный обзор
Глава 3 Реакции внутримолекулярной циклизации апкилтиопроизводных Я
триазолил и Яимидазолилиминов обсуждение результатов
3.1 Внутримолекулярные превращения бметиленактивных производных Ятриазолилиминов
3.1.1 Синтез 5,6дигидро1,2,4триазоло3,4Ь,3,4тиадиазолов
3.1.2 Синтез спираиовых 6,7дигндро5Я1 ,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиа
диазинов
3.1.3 Синтез 6,7дигидро5Я1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазинов
3.2 Синтез и строение 3,4днгидро2Яимидазо2,1 Ь1,3,4тиадиазинов
3.2.1 Имидазо2,1Ь1,3,4тиадиазины, полученные взаимодействием
имидазолилиминов с фенацилгапогенидами
3.2.2 Имидазо2,1Ь1,3,4тиадиазины, полученные взаимодействием
аминонитробензилтиоимидазолов с карбонильными соединениями
Глава 4 Реакции раскрытия тетрагидротиадиазинового цикла
4.1 Раскрытие 6,7дигидро5Я1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазинового цикла по связи
4.2 Раскрытие 6,7дигидро5Я1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазинового цикла по связи ЭС
4.3 Раскрытие 3,4дигидро2Я1ШИдазо2,1Ь1,3,4тиадиазинового цикла
Глава 5 Экспериментальная часть
5.1 Физикохимические измерения
5.2 Синтез исходных соединений
5.3 Синтезы с производными 1амино2меркапто 1,2,4триазолов
5.4 Синтезы с производными 1 амино2меркаптоимидазолов
5.5 Реакции раскрытия тиадиазинового цикла
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В результате спироциклизации равновероятно получаются Я и 5энаитиомеры продуктов с исключительно псевдоэкваториальиой ориентацией вииильного фенильного фрагментов при асимметрическом углеродном атоме оксазинового тиазинового цикла схема 4 4,6. Таким образом, была обнаружена и исследована новая реакция внутримолекулярной циклизации метиленпроизводных оиоиндофенолов ориоиндотиофенолов, позволяющая аннелнровать частично гидрированный азиновый цикл путем образования связи СС на заключительной стадии гетероциклизации. На е основе разработан препаративный метод синтеза спиробснзазинов. Перспективы развития обнаруженной реакции циклизации мы видели в варьировании строения фенольного фрагмента путем замены исходного ортоамннотиофенола аминомеркапгогетероциклами, а также в варьировании строения иминного фрагмента схема 5. Объектами исследования данной работы были выбраны производные аминомеркаптотриазола и амниомеркаптоимидазола. Мтриазолил и Аимидазолилиминов как гетероциклических аналогов Уарилхинониминов, а также изучение возможности дальнейшей трансформации полученного тиадиазинового цикла. Диссертация состоит из пяти глав, выводов и списка литературы. В первой и второй главах литературный обзор обсуждаются основные подходы к синтезам триазоло и имидазотиадиазолов, триазоло и имндазотиадиазинов, а также реакции производных 4амино1,2,4триазолов и аминоимидазолов, ведущие к потере азольным циклом Лгаминогруппы. В третьей и четвертой главах обсуждаются полученные нами результаты изучения реакций образования тиадиазинового цикла и путей его последующей трансформации. В пятой главе приведены детали экспериментальных исследований. Глава 1. Широкий спектр биологической активности производных 1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазолов и 1. Ь1,3,4тиадиазинов, обеспеченный объединением фармакофорных 1,2,4трпазолыюго и 1,3,4тиадиазольного или 1,3,4тиадиазинового циклов в одной молекуле, стимулирует большой интерес к химии соединений данного класса. Исследования синтетических возможностей 4аминоЗмеркапто1,2,4трназолов неразрывно связаны с изучением биологической активности получаемых соединений. Производные 1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазоюв и 1,2,4гриазоло3,4Ь1,3,4тиадиазинов проявляют антибактериальную 9, жаропонижающую , анальгетическую ,, противовирусную ,,,, антнпаразитическую , фунпщидную и противораковую 9, активность. Сообщается об аптиВИЧ1 активности некоторых 3,6дизамещонных 1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазинов при конценграциях, не превышающих порог токсичности . Имеющийся интерес к химии 4амино3мсркапто1,2,4триазолов и других аминомеркаптоазолов отражен в двух обзорах, вышедших в и г ,. В отличие от производных аминомеркаптогриазолов, пол и циклические системы, содержащие 7амино2меркаптоимидазольный фрагмент, изучены не так широко. Известно, что производные Ламино2мсркаптоимидазола проявляют широкий спектр антивирусной активности , в частности соединения класса 4 и 5 являются ингибиторами репликации вируса иммунодефицита человека ВИЧ ,. Методы синтеза 1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазагетероциклов основаны преимущественно на образовании связей углеродазот и углсродсера на заключительной стадии гетерониклизации при взаимодействии исходных 4аминоЗмсркаи го1,2. Только три работы описывают синтез 6,7дигидро,2,4триазолотиадиазинов через образование связи углеродуглерод при алкилировании 4арилиденаминоЗмеркапто1,2,4триазола фенацилбромидом, эфиром хлоруксусной кислоты и ахлорацетанилидом см. Ягалогенкетонами схема 8. Я
Я
1. Наиболее широко применяемым методом получения триазолотиадиазолов является взаимодействие 5замещенных 4амино3меркаито1,2,4триазолов 6 с карбоновьши кислотами. Такая реакция протекает одностадийно при длительном нагревании с РОС1з, давая высокие выходы соединений 7 с большинством карбоновых кислот . Заместители в положениях 3 и 6 включают алкилы, циклоалкилы, арилы, арилоксиалкилы, а также разнообразные гетероциклы. При использовании дикарбоновых кислот б тех же условиях образуются 6,6бис1,2,4триазоло3,4Ь1,3,4тиадиазолы 8 ,,. Аналогичные превращения с образованием производных 1,3,4тиадиазолов протекают и при взаимодействии 4амино3меркапто5К.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121