Ацетилен и углекислый газ в синтезе конденсированных оксазолидинонов и гетероциклов с N-N фрагментом

Ацетилен и углекислый газ в синтезе конденсированных оксазолидинонов и гетероциклов с N-N фрагментом

Автор: Чудинов, Юрий Борисович

Количество страниц: 133 с. ил.

Артикул: 3421512

Автор: Чудинов, Юрий Борисович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Стоимость: 250 руб.

Ацетилен и углекислый газ в синтезе конденсированных оксазолидинонов и гетероциклов с N-N фрагментом  Ацетилен и углекислый газ в синтезе конденсированных оксазолидинонов и гетероциклов с N-N фрагментом 



Имеется несколько примеров таких соединений с 4членным алициклом. Оксазолидинонов, аннелированных с 5 и 6членными циклами описано много, эти соединения имеют существенное прикладное значение. Наибольший интерес представляют соединения, в которых к алифатическому циклу прикоиденсирован различным образом ароматический. В литературе также упомянуты оксазолидиноны, аннелированные с 7, 8 и даже 9члснными алициклами. Оксазолиднноны, конденсированные е 4членным алициклом Найдено только три статьи, в которых описаны подобные соединения. Изучено фотохимическое 2н2 циклоприсоединение различных олефинов к ,Ь . В результате получены, например, схема . Также в результате гидролиза полученных соединений под действием КОН в водном метаноле были получены мораминоспирты 5. Схема О. В более поздней работе также рассматривается получение 2амииоциклобуганола 5 как с цису так и с транс взаимной ориентацией амино и гидроксигруип относительно плоскости цикла. В статье приведен многостадийный синтез соединений 6а,Ь, различающихся ориентацией двух заместителей относительно третего метилкарбокси. Последней
2
. Я,,
стадией синтеза этих аминоспиртов является основный гидролиз соответствующего оксазолидинона. Соединения 6а,Ь являются аналогами природных дипептидов, участвующих в образовании антител в иммунной системе. Они особенно 6а оказались способными встраиваться в полипептиды, подобно своим природным аналогам. Один из универсальных способов, позволяющих получать оксазолиднноны, в том числе аннслированные с различными алициклами, заключается в электрофильном присоединении ШСО или РЬТеОЯ , к различным алкенам схема . В обоих случаях представлено много примеров подобного превращения, в том числе получены соединения 7 и 8 из индена и дигидропафталина. В дальнейшем осуществлн щелочной гидролиз 7 и 8 с образованием соответствующих 1мораминоспиртов. Другой известный способ выхода на аннслироваиные с алицнклом оксазолиднноны заключается в окислительной циклизации карбаматов типа 9 схема под действием металлокомплексных реагентов . Полученные оксазолиднноны рассматриваются авторами как предшественники многоцелевых псРаминосгшртов. Для оксазолидинонов с незамещнной ЫНгруппой нетрудно предположить существование таутомерии. В работе с помощью ИКспектроскопии исследовано таутомерное равновесие для соединения схема . Было показано, что оно существует почти исключительно в лактамной форме а. Наряду с оксазол иди нонами используются и раминоспирты, получаемые из них. Как уже отмечалось, что часто бывает наоборот оксазолидиноны получают из предшествующих Раминоспиртов. Так, продемонстрировано участие тетрагидроинленооксазолона а в стереоселективной реакции ДильсаАльдера схема . Для сравнения в этой работе берутся разные хиральновспомогательные реагенты оксазолидиноны с различными нециклическими и циклическими заместителями, в том числе с большим размером цикла самым эффективным дающим стереоселсктивность более 6. Сам вспомоатслыгый реагент может быть возвращн и повторно использован. Тетраги дрои н денооксазол он а является широко используемым и коммерчески доступным реагентом, применяющимся в широком спектре стереоселективных реакций. ВИЧпротеазы, используемого при лечении СПИДа. Известсно участие соединения а, получаемого из соответствующего раминоспирта, в хиральной альдольной конденсации, например работа схема . Как и в предыдущем примере, вспомогательный реагент а может быть возвращн и повторно использован. Предпринято исследование , полностью посвящнное хиральному хлорированию кетоалкенов. Среди ряда опробованных хиральновспомогательных реагентов наиболее эффективным также оказался оксазолидинои на индановом каркасе На. По методике, приведнной в авторы получали хиральный субстрат схема , который обрабатывали стерически затрудннным борсодержащим хлорирующим реагентом. В результате получался продукт с соотношением диастсреомеров . Далее получали целевую Рхлоркарбоновую кислоту под действием гидроперекиси лития, генерируемой i i из i i и Ы. ДильсаАльдера и альдольпых конденсациях.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121