Циклотиометилирование алифатических α,ω-диаминов в реакции с H2S и альдегидами

Циклотиометилирование алифатических α,ω-диаминов в реакции с H2S и альдегидами

Автор: Вагапов, Руслан Адгамович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 141 с. ил.

Артикул: 4249991

Автор: Вагапов, Руслан Адгамович

Стоимость: 250 руб.

Циклотиометилирование алифатических α,ω-диаминов в реакции с H2S и альдегидами  Циклотиометилирование алифатических α,ω-диаминов в реакции с H2S и альдегидами 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Синтез и свойства замещенных
1.3.5литиазинанов, тиадиазабицикланов и
8,содержащих гетероциклов.
1.1. Синтез и свойства 2,4,6замещенных
1.3.5дитиазинано в
1.2. Ди, три и тетразамещенные 1,3,5дитиазинаны
1.3. Комплсксообразующие свойства 1,3,5дитиазинанов
1.4. Синтез и стереохимия мостиковых 3,7диаза и
3тиа1,5диазабициклоп.3.1 апканов.
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Циклотиометилирование алифатических диаминов
с формальдегидом и Н
2.1.1. Гетероциклизация 1,2диаминов с формальдегидом и Н
2.1.2. Гетероциклизация а,содиаминов с формальдегидом и Н
2.2.1 Циклотиометилирование алифатических а,шдиаминов
с альдегидами и Н.
2.2.1. Гетероциклизация 1,2диаминов с алифатическими альдегидами и Н.
2.2.2. Гетероциклизация а,содиаминов с алифатическими альдегидами и Н.
2.3. Циклотиометилирование алифатических три и тетрааминов
с альдегидами и Н.
2.3.1. Гетероциклизация диэтилентриамина с
алифатическими альдегидами и Н
2.3.2. Гетероциклизация триэтилентетрааминов с
алифатическими альдегидами и
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Циклотиометилирование диаминов с помощью
альдегидов и Н
3.2. Циклотиометилирование три и тетрааминов с помощью
альдегидов и Н.
ЛИТЕРАТУРА


Р. за постоянное внимание, поддержку при выполнении работы и обсуждении научных результатов. ГЛАВА I. В настоящее время в мировой литературе имеется достаточно обширный материал по синтезу М и 8содержащих гетероциклов. СН и Н2 в синтезе би, три и тетрациклаиов 3, а также бифункциональных мономеров содержащих наряду с аминогруппой и гидроксильные, с СН и Н в синтезе К,8содержащих макрогетсроциклов 4. Подобные гетероциклы благодаря наличию неподеленных электронных пар МЭИ на атомах азота и серы проявляют свойства комплексообразователей 5, что открывает перспективы для создания эффективных сорбентов и экстрагентов для извлечения и разделения редких и благородных металлов, а также катализаторов межфазного переноса. В этой главе мы систематизировали имеющиеся в литературе сведения по синтезу замещенных 1,3,5дитиазинанов и мостиковых тиадиазабицикланов. Синтез, структура и свойства 2,4,6за. Литературные данные по синтезу УУзамещенных 1,3,5дитиазинанов ранее 6,7 были рассмотрены в литературных обзорах диссертационных работ Надыргуловой Г. Р. и Хафизовой С. Р. Поэтому в представленном обзоре мы систематизировали опубликованные данные, касающиеся синтеза и свойств ди, три и тетразамещенных 1,3,5дитиазинанов. ЗСН3СНО 3 2Н3
ЗН,

Наряду с ацетальдегидом в эту реакцию были вовлечены и другие альдегиды, что позволило синтезировать 2,4,6тризамещенные 1,3,5дитиазинаны различной структуры 9. Возможный механизм формирования молекул 2,4,6триалкил1,3,5дитиазинанов 1а,б из 2,4,6триалкил1,3,5тиадиазинов 2а,б, полученных конденсацией аммиака, Н и альдегидов СНзСНО, СН3СН2СНО, сводится к образованию на первой стадии триазина А, который под действием Н трансформируется в тиадиазинан 2а,б, а при последующем взаимодействии со второй молекулой Н2 образуется дитиазинан 1а,б . А 1 я я, я ,
к,сн2. Позднее структура соединения 1а, была подтверждена с помощью рентгеноструктурного анализа, согласно которому дигиазинановый цикл имеет конформацию кресло рис. Рис. В дальнейшем в литературе были опубликованы данные о том, что производные 2,4,6триалкил1,3,5дитиазиианов обнаружены в говяжьем бульоне , мясе говядины , жире ягненка , баранине , мясе антарктической чайки , маленькой креветки , а также культурной сое , красном перце и др. Так, 2,4,6триметил1,3,5дигиазинан 1а, выделенный из бульона говядины или при жарке мяса говядины идентифицирован среди соединений, ответственных за запах мясного бульона, а другие 2,4,6замещеиные 1,3,5дитиазинаны, образующиеся в описанных выше условиях предложены в качестве агентов, усиливающих запах. МНзи ССЬ . Ьцистеина в дитиазинан 1а, содержащего в полученной смеси и другие Бсодержащие гетероциклы 2а,35 , . При исследовании влияния
среды 2. Триизобутил1,3,5дитиазинан д наряду с изовалериановым альдегидом был обнаружен при исследовании экстракта консервированной свинины бекона. Штреккера. Затем в результате биохимических превращений происходит образование 1д и 3,5диизобутил1,2,4тритиолана, ответственных за запах бекона. Известно , что ЫНз и Н легко образуются в результате термической обработки мясных продуктов. Встречным синтезом, а именно, циклотиометилированием аммиака с помощью изовалерианового альдегида и сероводорода был получен 2,4,6триизобутил1,3,5,дитиазинан 1д, запатентованный как пищевая добавка для придания и интенсификации вкуса бекона, карамелизированного сахара, жареного мяса, обжаренных орехов или мяса птицы. Шиффова основания с последующей тримеризацией. Далее 2,4,6триизобутил1,3,5триазинан под действием Н при С и атм. Н
. Одновременно был предложен альтернативный метод получения 2,4,6триизобутил 1,3,5дитиазинана 1д циклотиометилированием аммиака с помощью изовалериано во го альдегида и сероводорода через стадию образования интермедиатов БГ . При насыщении исходного альдегида сероводородом наблюдается образование тиоацеталя Б, который в дальнейшем реагирует с Н или КН3. Конденсацией двух молекул дитиоацетапя В с одной молекулой Г получен 2,4,6триизобутил1,3,5дитиазинан 1д. По мнению авторов , термическое разложение цистеина при 7.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.204, запросов: 121