Хемоселективное и асимметрическое окисление кетосульфидов

Хемоселективное и асимметрическое окисление кетосульфидов

Автор: Ашихмина, Екатерина Владимировна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 179 с. ил.

Артикул: 4364121

Автор: Ашихмина, Екатерина Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Хемоселективное и асимметрическое окисление кетосульфидов  Хемоселективное и асимметрическое окисление кетосульфидов 

Содержание
Введение I. Литературный
1. Синтез кетосульфидов и их химические свойства
1.1. Способы получения кетосульфидов
1.2. Некоторые химические свойства кетосульфидов
1.3. Методы асимметрического окисления кетосульфидов
1.4. Асимметрическое окисление кетосульфидов
1.5. Диоксид хлора новый окислитель органических соединений
1.6. Практически полезные свойства кетосульфидов
1.7. Выводы по литературному обзору
II. Обсуждение результатов
2.1. Получение укетосульфидов
2.2. Окисление кетосульфидов
2.3. Диснропорционировани укетосульфоксидов
2.4. Асимметрическое окисление фенилфенацилсульфида
2.5. Асимметрическое окисление кетосульфидов
III. Экспериментальная часть
3.1. Методы анализа
3.2. Очистка исходных соединений
3.3. Методики проведения экспериментов
3.3.1. Синтез укетосульфидов
3.3.2. Синтез 1фенил2фенилсульфанилэтанона фенилфенацилсульфида
3.3.3. Окисление кетосульфидов до кетосульфоксидов
3.3.4. Окисление кетосульфидов диоксидом хлора
3.3.5. Окисление кетосульфидов до кетосульфонов
стр.
3.3.6. Получение 3бензилсульфинилметил4метил2пентанола
3.3.7. Асимметрическое окисление фенилфенацилсульфида
3.3.8. Асимметрическое окисление кетосульфидов Выводы Литература Приложения
Сокращения
ВиООН третбутилгидропероксид,
i4 изопролилат титана,
диэтилтартрат,
СНР кумилгидропероксид,.
или или диэтилтартрат,
диацетоЭглюкоза метод,
ХЛО хлоропероксидаза,
бычья сыворотка альбумина,
СЩР сернистощелочные растворы,
реакции сульфоксидпиперидинальдегид реакции,
ТГФ тстрагидрофуран,
ИМК индол и л масляная кислота,
ОГПЗ Оренбургский газоперерабатывающий завод,
I диизопрогшлтартрат.
РСА рентгеноструктурный анализ ЯМР ядерный магнитный резонанс,
ТСХ тонкослойная хроматография,
ВЭЖХ высокоэффективная жидкостная хроматография,
ГЖХ газожидкостная хроматография.
Введение
Актуальность


В работах , показано, что при действии на кетоны формальдегида и первичных алкантиолов образуются укетосульфиды. Реакция легко протекает в присутствии щелочей карбонат калия слабо катализирует, а триэтиламин и пиперидин не катализируют реакцию. Одной из наиболее изученных реакций тиоалкилирования является взаимодействие алифатических кетонов, содержащих в аположении подвижный атом водорода, с формальдегидом и меркаптанами в щелочной среде. Реакция приводит как к алифатическим , , так и к циклическим укетосульфидам Ралкилтиокетонам. Схема 1. Я Я1 СН23. Схема 1. Я1 С5Н5 Я2 Н Я3 С4Н9 С8Н. Схема 1. Выходы продуктов реакции составляют . Я РЬ,Я Н. Схема 1. Я1 0,Н5 Я2 Н Я3 С2Н5 С4Н9 СбН3 циклогексил СбН5СН2 Я1 Я2 СН23СН Я3 С4Н9. Схема 1. Реакция проходит при С, в водноспиртовой среде. Введение первой группы ПБСНг в молекулу кстона кроме ацетона и ацетофенона протекает легко, введение торой группы ЯБСНг затруднено. Этот факт особенно ярко проявляется при гиоалкилировании циклогексанона бутантиолом. Введение первой группы С4НСН2 в молекулу циклогексанона происходит за 2 ч с выделением тепла, тогда как введение второй группы С4НСН2требует длительного ч нагревания до С . Показано, что выходы моно и бнсметилтиометилзамещенных циклопентанона и циклогексанона в значительной степени зависят от соотношения реагентов и температуры реакции , . В работе рассмотрена возможность образования кетосульфидов тиомстилированием кетонов формальдегидом и природными меркаптанами, содержащимися в нефтях. Ляпина Н. К. с сотрудниками использовали в реакциях тиоалкилирования кетонов в качестве серосодержащего реагента отработанные сернистощелочные растворы СЩР, образующиеся при щелочной очистке углеводородного сырья от активных соединений серы. Ими были синтезированы индивидуальные циклические, ароматические и алифатические укетосульфиды с использованием метилмеркаптида натрия и сульфида натрия неутилизируемых промышленных СЩР. Исследование показало, что использование СЩР с преимущественным содержанием метилмеркаптида натрия позволяет проводить направленный синтез алифатических или бициклических кетосульфидов . Очистка углеводородного сырья от соединений серы особенно от токсичных и экологически опасных меркаптанов является одной из актуальных задач газонефтеперерабатывающей промышленности. Известны различные способы демеркаптанизации нефтей и газоконденсатов, многие из которых изза различных недостатков технологических, аппаратурных, экономических не реализованы на практике , . Использующиеся в промышленности способы очистки углеводородного сырья приводят либо к разрушению меркаптанов до сероводорода и углеводородов гидроочистка, либо к превращению в дисульфиды, окислительная демеркаптанизация, имеющих ограниченное применение. Приведенные в литературе данные свидетельствуют о высокой реакционной способности смеси природных меркаптанов С2С5 в реакции тиоалкилирования кетонов. Техническое осуществление процессов демеркаптанизации нефтепродуктов с одновременным получением концентратов ралкилтиокетонов имело бы большое практическое значение. Кетосульфиды химически очень активные соединения. Их реакционная способность обусловлена присутствием в молекуле двух активных центров атома серы и карбонильной группы. Наиболее изученными среди алкилтиокетонов являются ркетосульфиды. Широкое применение кегосульфоксидов и сульфонов обуславливает различные способы их получения. Основным способом получения кетосульфоксидов в настоящее время является окисление сульфидов . Эту реакцию можно осуществить различными реагентами среди которых Н2О2 , третбути л гидропероксид ГВиООН , озон , азотная кислота , иодозобснзол , метапериодат натрия , шретбутилгипохлорит , в присутствии оксида хрома VI , хлоробензотриазол , лхлорпербензойная кислота и ЛметилморфрлинАоксид в присутствии рутения как катализатора . В качестве альтернативы, можно использовать добавление литий органических производных к альдегидам или кетонам с последующей обработкой продуктов конденсации сильным основанием .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121