Синтез производных окса- и аза-птичьей клетки с дитерпеновым фрагментом

Синтез производных окса- и аза-птичьей клетки с дитерпеновым фрагментом

Автор: Фазлыев, Рушан Рифович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 120 с. ил.

Артикул: 4409165

Автор: Фазлыев, Рушан Рифович

Стоимость: 250 руб.

СОДЕРЖАНИЕ
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Реакции 22 фотоциклоприсоединения и их применение в синтезах
1.1. 22 Фотоциклоприсоединение в синтезе циклобутанов
1.1.1. 22 Фотоциклоприсоединение в синтезе таксановых систем
1.1.2. 22 Циклоприсоединение в синтезе полихинанов
1.1.3. Синтез бензеноидных ароматических продуктов
1.1.4. Синтез клефт молекул по реакции Фрсндлендера и Фишера
1.1.5. 22 Фотоциклоприсоединение в синтезе краунэфиров
1.2. 22 Фотоциклоприсосдинение в синтезе гетероциклов
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 .Катализируемый ионными жидкостями синтез аддуктов
диенового синтеза левопимаровой кислоты с хинонами
2.2. Синтез пентациююундеканов с дитерпеновым фрагментом на основе хшюгшмаровой кислоты и ее производных
2.2.1. Синтез циклопентенонпимаровой кислоты
2.2.2. Синтез оксакаркасных производных содержащих дитерпеновый фрагмент
2.2.3. Синтез производных азаптичьей клетки
2.3. Прогнозирование свойств синтезированных каркасных
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
3.1. Экспериментальная часть к разделу 2.1
3.2. Экспериментальная часть к разделу 2.2.1
3.3. Экспериментальная часть к разделу 2.2.2
3.4. Экспериментальная часть к разделу 2.2.3
Выводы 1 оо
Список литературы


Работа выполнена в соответствии с планом научноисследовательских работ Института органической химии Уфимского научного центра РАН по теме Химические трансформации и синтез аналогов биологически активных терпеноидов Гос. РФ 1ПИ 3, НШ 3. В процессе выполнения диссертационной работы получены новые данные о реакции диенового синтеза левопимаровой кислоты с хинонами в присутствии ионных жидкостей. Показано, что ионные жидкости катализируют в мягких условиях процесс образования производных хинопимаровой кислоты и повышают выход продуктов реакции. Впервые осуществлен фотохимический синтез каркасных соединении с дитерпеновым фрагментом типа оксаптичья клетка и показано, что на процесс фотоциклизации оказывает влияние природа растворителя. Для хинопимаровых кислот, за исключением 3хлорхинопимаровой кислоты, в среде петролейного эфира фракции С происходит образование каркасных удикетонов, в среде бензола образуется оксаптичья клетка. Для хинопимаровой кислоты и ес метилового эфира предпочтительно образование ждоптпчьей клетки во всех растворителях. Метиловые эфиры Зацетиламино и хинопимаровой кислот склонны к образованию каркасных удикетонов. Методом рентгеноструктурного анализа впервые установлено, что в процессе фотолиза 3хлорхинопимаровой кислоты в метаноле происходит региоселективное по положению С образование продукта трансаннулярной циклизации с участием раствори геля. Ацетиламино и хинопимаровая кислоты не вступают в реакцию трансаннулярной циклизации с метанолом. В результате реакции жсаптичья клетка с аминами осуществлен синтез производных азяптичьеЙ клетки. Исследована реакция окисления хинопимаровой кислоты Н2 и установлено, что выход эпоксида достигает при использовании буфера КтаОЫЫа2СОз лит. Осуществлен направленный синтез каркасного норпентациклоундекана. Автор выражает глубокую признательность и благодарность д. Кулаковой Р. В. и д. Ф.З. Галину за научные консультации, внимание и поддержку. Фотохимическая активация субстратов часто происходит без дополнительных реактивов, что уменьшает формирование побочных продуктов. В связи с этим, фотохимические реакции становятся особенно интересны в контексте зеленой химии. Хотя циклобутаны были известны еще столетие назад, их использование в качестве синтетических промежуточных звеньев расцвело за последние лет. Разнообразие их реакций результат врожденного напряжения в четырехчленном кольце, связанного с угловыми и торсионными эффектами. Фотоциклоприсоединение, как метод синтеза циклобутанов, а также их использование в органическом синтезе в качестве ключевых интермедиатов за последние несколько десятков лет рассмотрены в этом обзоре. Обзор включает примеры получения природных продуктов, чтобы проиллюстрировать общие стратегии синтеза как циклобутановых производных, так и синтезов на их основе. В плане синтеза циклобутановых производных нас интересуют каркасные соединения типа птичья клетка, которые обладают необычными, зачастую уникальными свойствами, что связано с жесткостью структуры их карбоциклической молекулы 1, 2. Подобные соединения используются как в качестве интермедиатов в органических синтезах, так и в качестве синтоиов в конструировании некаркасных полициклических соединений. Исследование путей синтеза, а также химических свойств каркасных соединений неразрывно связано с решением ряда теоретических проблем органической химии. Среди фотохимических реакций 22 фотоциклоприсоединение а,3ненасыщенных ке гонов или эфиров к алкенам, алкинам или алленам, приводящее к циклобутанам, является наиболее применяемой реакцией в органическом синтезе 3. С а,рненасыщенными кетонами реакция может быть проведена простым облучением светом и, напротив, в случае а,рненасыщенных эфиров часто необходимо применение сенсибилизаторов. При этом обычно ацетон применяется в качестве растворителя и сенсибилизатора одновременно. Продукт 22 фотоциклизации диоксиенона 3 использован в качестве интермедиата в первом тотальном синтезе ингенола 4 схема 2 . Эффективность этой реакции зависит от субстрата, так, выход реакции значительно увеличивается при наличии атома хлора в аллильной позиции алкеновой стороны цепи.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.341, запросов: 121