Синтез и свойства реагентов на основе поливалентного иода, соответствующих концепции зеленая химия

Синтез и свойства реагентов на основе поливалентного иода, соответствующих концепции зеленая химия

Автор: Функ, Татьяна Валерьевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Томск

Количество страниц: 103 с. ил.

Артикул: 4369033

Автор: Функ, Татьяна Валерьевна

Стоимость: 250 руб.

Оглавление
Общая характеристика работы.
Глава 1. Литературный обзор.
1.1 Зеленая химия. Основные подходы технологические и лабораторные
1.2. Реагенты на основе соединений поливалентного иода и их применение в органическом синтезе
1.2.1. Реагенты на основе поливалентного иода. Поливалентный иод на полимерной подложке
1.2.2. Водорастворимые, слаборастворимые или нерастворимые в большинстве органических растворителях мономеры на основе поливалентного иода
1.2.3. Реакции СПИ в зеленых растворителях и в условиях механохимической активации.
1.2.4. Реакции СПИ в ионных жидкостях
1.2.5. Реакции СПИ в условиях v и
1.2.6. Реакции I1И в воде как зеленом растворителе
Глава 2. Возобновляемые реагенты на основе поливалентного
2.1.лИодозобензойная кислота легко регенерируемый реагент поливалентного иода
2.2. Препаративные возможности иодозобензойной кислоты
2.2.1. Перегруппировка амидов с использованием лмюдозобензойной кислоты
2.2.2. Иодирование кетонов с м иодозобензойной кислотой
2.2.3. аТозилоксилироваиие и амезилоксилирование кегопов с применением лиодозобензойной кислоты.
2.3. Новые производные поливалентного иода на основе лиодозобензойной
кислоты
2.4. Синтетическое применение системы диацетоксииодобензолгидросульфат натрия
2.5. 7Иодилбензолсульфокислота новый водорастворимый реагент поливалентного иода
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы.
Список литературы


Таким образом, становится актуальным синтез и изучение препаративных возможностей легко извлекаемых и регенерируемых реагентов, с требуемой окислительной активностью. Легкость извлечения, с нашей точки зрения, может реализовываться в связывании восстановленной формы с помощью полимерных матриц. И тогда простейшим фильтрованием можно получить конечные продукты не загрязненные остатками реаг ента и его восстановленной формой. Синтез соединений поливалентного иода и создание на их основе практичных и удобных реагентов, с принципиальной возможностью многократного использования и значительным увеличением их доступности отвечающих требованиям, предъявляемым зеленой химией. Поиск простых и экологически безопасных методов синтеза водорастворимых мономерных и олигомерных соединений поливалентного иода и исследование химических свойств полученных соединений поливалентного иода в соответствии с концепцией зеленой химии. На примере миодозобензойной кислоты продемонстрирован полный цикл окислительновосстановительных процессов, основанных на принципе зеленой химии. Показано, что льиодозобензойная кислота является эффективным реагентом иодирования, тозилоксилирования и мезнлоксилирования кетонов, перегруппировки амидов в амины, при соблюдении основных принципов зеленой химии. Во всех случаях остатки нспрореагировавшего реагента и его восстановленной формы легко извлекаются из реакционной среды, и продукты реакции имеют ЯМРную чистоту без дополнительной очистки. На основе лиодозобензойной кислоты были синтезированы два новых производных поливалентного иода 3бистрифторацетоксииодозобензойная и 3гидрокситозилоксииодозобензойная кислоты, отвечающих требованиям зеленой химии. Эти реагенты показали сходную реакционную способность с простейшими аналогами, но в отличие от них обладают способностью к рециклу, что продемонстрировано на примере реакций иодирования аренов, тозилоксилирования кетонов, окисления сульфидов и перегруппировки амидов. На примере окислительной перегруппировки алкенов до карбонильных соединений и окисления сульфидов до сульфоксидов в водной среде и без растворителя показана синтетическая привлекательность данного реагента, также отвечающего принципам зеленой химии. В практику органического синтеза введены два водорастворимых реагента поливалентного иода на основе яиодбензолсульфокислоты. Полученные производные 3, 5 хорошо растворимы в воде и легко отделяются от продуктов реакции с использованием полимерного анионита типа i I 0 ОЫ формы. Препаративные возможности данных реагентов изучены в реакциях перегруппировки амидов, окисления спиртов, которые были осуществлены в среде зеленого растворителя воды. В практику органического синтеза введены реагенты на основе поливалентного иода, отвечающие принципам экологически чистой химии. Три реагента 3бистрифторацетоксииодозобензойная и 3гидрокситозилоксииодозобензойная кислоты, а также 4иодилбензолсульфокислота синтезированы впервые. Данные соединения обладают принципиальным отличием от большинства известных реагентов поливалентного иода они доступны, высоко реакционноспособны, легко отделяются от продуктов реакции, реакции протекают в водной среде или без растворителя, для большинства продуктов реакции не требуется дополнительная очистка. Практическая значимость данных реагентов продемонстрирована в синтезе иодкетонов, асульфонилоксикетонов, сульфоксидов, карбонильных соединений, анилинов с высокими выходами. Полученные результаты являются важными для фундаментальных основ экологически чистых химических технологий. Диссертация выполнена на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, а также кафедре химии Сибирского государственного медицинского университета. Автор благодарит своего научного руководителя профессора Мехмана Сулеймановича Юсубова за помощь в проведении исследований и обсуждении полученных результатов. Автор также признателен заведующему кафедрой ОХОС профессору В. Д. Филимонову за ценные советы и полезные замечания. Огромную благодарность выражаю своему мужу . Функу за моральную поддержку и всестороннюю помощь в период написания работы.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.232, запросов: 121